ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Гидроксикислоты. Классификация. Номенклатура. Отдельные

свойства гидроксикислот (свойства карбоновых кислот и спиртов).
Специфические свойства алифатических гидроксикислот

(отношение к нагреванию).
Фенолокислоты. Салициловая кислота и фармпрепараты на ее основе.

несколько атомов водорода в радикале замещены на гидроксильную группу –ОН.
Классификация.
В

зависимости от строения радикала различают алифатические (спиртокислоты) и ароматические(фенолокислоты)
По взаимному расположению карбоксильных и гидроксильных групп различают α, β, γ, δ и т.д. гидроксикислоты
По количеству карбоксильных групп различают основность гидроксикислот (одно-, двух-, трехосновные)
По количеству гидроксильных групп различают атомность гидроксикислот (одно-, двух-, трех-, четырехатомные)

карбоновой кислоты с префиксом «гидрокси», отмечая положение ОН-группы арабской цифрой.
Используют

тривиальные названия
Используют локанты α, β, γ и т.д. (в настоящее время применяется редко).

одноосновная, двухатомная.
Соли – лактаты.
Молочная кислота образуется в результате молочнокислого брожения

углеводов, содержится в кислом молоке, квашеной капусте, различных солениях. L(+) молочная кислота при интенсивной физической работе накапливается в мышцах.
Лактаты кальция и железа(II) применяются в качестве лекарственных препаратов при заболевания, связанных с недостатком кальция в организме и при анемиях.

кислота)




Алифатическая, одноосновная, двухатомная.
Соли – β-гидроксибутираты.

малаты.
Содержится в незрелых яблоках, ягодах рябины, клюквы, малины.
В природе встречается

L(-) яблочная кислота. В живых организмах образуется в процессе обмена углеводов, принимает участие в цикле трикарбоновых кислот(цикл Кребса).

α, α’-дигидроксиянтарная кислота)




Алифатическая, двухосновная, четырехатомная.
Соли – тартраты.

с гидроксидом меди (II) в щелочной среде сегнетовая соль образует

комплекс ярко-синего цвета, получивший название реактив Фелинга, применяемый для качественного обнаружения альдегидной группы.

в пищевой промышленности и медицине, например, тринатриевая соль - цитрат

натрия применяется в медицине для консервирования донорской крови.

салицилаты.

Обладает антисептическими свойствами, находит применение как консервант пищевых продуктов. Широко

используются фарм. препараты на ее основе.

гликолевой кислоты
(2-гидроксиэтановая):
Реакция нейтрализации:


гликолят натрия

С аммиаком при to образуются

амиды:



амид гликолевой кислоты

Реакция SN:



2-хлорэтановая кислота

кислоты

яблочной – щавелевоуксусная кислота.
а)


молочная кислота

ПВК
б)


яблочная кислота ЩУК

(отношение к

нагреванию).
α-гидроксикислоты
При нагревании в результате межмолекулярной дегидратации образуется димерный продукт, который легко превращается в более устойчивый шестичленный циклический диэфир - лактид.






лактид (дилактид)

более остатков гидроксикислот (не обязательно α-гидроксикислот).
Название лактидов включает основу тривиального

названия гидроксикислоты, суффикс -ид и умножающий префикс ди-, три- и т.д., указывающий число молекул, образующих лактид.
Например: Дигликолид – от гликолевой кислоты
Дилактид – от молочной кислоты

муравьиную кислоту:



При нагревании α-гидроксикислот с концентрированной серной кислотой также происходит

образование карбонильных соединений с одновременным отщеплением воды и оксида углерода(II) – продуктов разложения муравьиной кислоты:



пропаналь

подвергаются дегидратации с образованием α,β-непредельных кислот:



3-гидроксибутановая

бутен-2-овая кислота
β-гидроксимасляная

при стоянии в растворе γ и δ-гидроксикислоты легко подвергаются внутримолекулярной

дегидратации с образованием пяти- и шестичленных лактонов, например:





4-гидроксибутановая кислота γ-бутиролактон (4-бутанолид)

ИЮПАК лактоны, образованные из алифатических кислот, называют, добавляя суффикс –

олид к названию углеводорода с тем же числом атомов углерода. Цифрой обозначают место замыкания цикла, начиная нумерацию от карбонильного атома углерода.
Легкость образования лактонов из γ и δ-гидроксикислот объясняется повышенной термодинамической устойчивостью пяти- и шестичленных циклических соединений. Циклы меньшего или большего размера в этих условиях не образуются.
Лактоны, подобно сложным эфирам, при нагревании в кислой и щелочной среде легко гидролизуются до соответствующих гидроксикислот. Реакция гидролиза в щелочной среде необратима. Наибольшую устойчивость к гидролизу проявляют δ-лактоны.

один или несколько атомов в ароматическом кольце заменены на гидроксильные

группы –ОН.
Наиболее важными для фармации являются:
Галловая кислота:

3,4,5-тригидроксибензойная кислота

Входит в состав дубильных веществ (дубовой коре, листьях чая и др.). Водные растворы танинов – гликозидов галловой кислоты обладают способностью свертывать и осаждать белки. На этом основано применение танина в качестве кровоостанавливающего средства.

и транс-




кумариновая кислота о-кумаровая кислота
Кумариновая кислота неустойчива, существует только в

виде производных. Лактон (кумарин) и его гидроксипроизводные входят в состав многих растений (клевер, донник и др.).

кислота, а также мета- и пара- изомеры. Это объясняется стабилизацией

аниона за счет образования внутримолекулярной водородной связи:




Салициловая кислота применяется в медицине в виде спиртовых растворов и мазей как антисептическое лекарственное средство.

наружно (в виде мазей).

хлорангидрид салол

натрия салициловой кислоты

Используется как антисептическое средство при заболеваниях кишечника, а также в качестве оболочек таблетированных лекарственных средств.

средства.

Салициловая кислота и её производные со свободной гидроксильной группой дают

с раствором хлорида железа (III) фиолетовое окрашивание, характерное для фенолов, что используется в качественном анализе.