Алкадиены

гидрогалогенирование, Химические свойства (гидрирование, галогенирование, гидрогалогенирование, полимеризация)
Натуральный каучук
Получение резины
Синтетические каучуки

(бутадиеновыйСинтетические каучуки (бутадиеновый, изопреновый, Синтетические каучуки (бутадиеновый, изопреновый, СКС, СКН, наирит)
Источники информации

углеводороды, содержащие две двойные углерод - углеродные связи.

Общая формула алкадиенов CnH2n -2. По международной номенклатуре алкадиены называют так же , как и алкены, но только вместо окончания –ен здесь употребляется –диен.

от взаимного расположения двойных связей диены подразделяются на три типа:

1) углеводороды с кумулированными двойными связями, т.е. примыкающими к одному атому углерода. Например, пропадиен или аллен CH2=C=CH2; 2) углеводороды с изолированными двойными связями, т.е. разделенными двумя и более простыми связями. Например, пентадиен -1,4 CH2=CH–CH2–CH=CH2;

простой связью.
Например, бутадиен -1,3 или дивинил CH2=CH–CH=CH2,

2-метилбутадиен -1,3 или изопрен CH2=С(CH3)–CH=CH2 Наибольший интерес представляют углеводороды с сопряженными двойными связями.

связями получают: 1) дегидрированием алканов, содержащихся в природном газе и газах нефтепереработки

(бутан-бутиленовой фракции – Бызов итальянец), при пропускании их над нагретым катализатором
600ºС
CH3–CH2–CH2–CH3  →  CH2=CH–CH=CH2 + 2H2
Cr2O3, Al2O3

600ºС
CH3–CH(CH3)–CH2–CH3 →
Cr2O3,Al2O3
CH2=C(CH3)-CH=CH2 + 2H2
2) дегидрированием и дегидратацией этилового спирта при пропускании паров спирта над нагретыми катализаторами (метод академика С.В.Лебедева)
450ºС;ZnO,Al2O3
2CH3CH2OH  →  CH2=CH–CH=CH2 + 2H2O + H2 3) дегидратация гликолей
CH3-CHOH-CH2–CH2OH → CH2=CH–CH=CH2 +
(дивинил)
+ 2H2O

Бутадиен -1,3 (дивинил)– легко сжижающийся газ с неприятным запахом, tпл.=

-108,9ºC, tкип.= -4,5ºC; растворяется в эфире, бензоле, не растворяется в воде. 2- Метилбутадиен -1,3 (изопрен)– летучая жидкость, tпл.= -146ºC, tкип.= 34,1ºC; растворяется в большинстве углеводородных растворителях, эфире, спирте, не растворяется в воде.

CH2=CH-CH=CH2 + H2 → CH3–СH=CH-CH3

2) Галогенирование
CH2=CH-CH=CH2 + Br2 → CH2Br–СH=CH-CH2Br

3) Гидрогалогенированиe
CH2=CH-CH=CH2 + HCl → CH3–СH=CH-CH2Cl Запомните!

особенностью диеновых углеводородов с сопряженными связями является способность их полимеризоваться

в каучукоподобные продукты.
В упрощенном виде реакцию полимеризации бутадиена -1,3 по схеме 1,4 присоединения можно представить следующим образом:


→

kat
nCH2=CH-CH=CH2 → (-CH2-CH=CH-CH2-)n
t

разделены одной простой, присоединение преимущественно идет в положения 1 и

4.

из
млечного сока (латекса) каучуконосного дерева гевеи, растущего

в тропических лесах Бразилии.
При нагревании без доступа воздуха каучук распадается с образованием диенового углеводорода – 2- метилбутадиена-1,3 или изопрена.
Каучук – это стереорегулярный полимер, в котором молекулы изопрена соединены друг с другом по схеме 1,4- присоединения с цис- конфигурацией полимерной цепи.

природе в виде гуттаперчи.

Натуральный каучук обладает уникальным комплексом свойств: эластичностью, износоустойчивостью, клейкостью, водо- и газонепроницаемостью, хороший изолятор, растворимостью в органических растворителях.
Недостатки: при высокой t – размягчается, при низкой t – хрупкий.

физико-механических свойств: прочности, эластичности, стойкости к действию растворителей

и агрессивных химических сред – каучук подвергают вулканизации нагреванием до 130-140°С с серой. 
Атомы серы присоединяются по месту разрыва некоторых двойных связей и линейные молекулы каучука "сшиваются" в более крупные трехмерные молекулы – получается резина, которая по прочности значительно превосходит невулканизированный каучук. Наполненные активной сажей каучуки в виде резин используют для изготовления автомобильных шин и других резиновых изделий.

к действию растворителей.

способ синтеза синтетического каучука на основе бутадиена, получаемого из спирта.

Na, t
СКД nCH2=CH-CH=CH2→ (-CH2-CH=CH-CH2-)n
C2H5OH →
бутилен → бутадиен → СКД
бутан →
Свойства: водо- и газонепроницаемость, уступает по эластичности и износостойкости.

отечественные ученые осуществили каталитическую стереополимеризацию диеновых углеводородов

и получили стереорегулярный каучук, близкий по свойствам к натуральному каучуку.
СКИ изопреновый (цис-изомер) стереорегулярного строения
CH3 CH3
| |
n CH2=C – CH=CH2 → (- CH2 – C = CH – CH2-)
пентан → изопентан → изопрен → СКИ
Природный каучук – тот же состав.

– продукты совместной полимеризации (сополимеризации) бутадиена с другими непредельными соединениями.

Каучук полученный из бутадиена-1,3 (80% по массе) и стирола CH2=CH–C6H5 (20% по массе) (СКС), широко используют при производстве автомобильных шин и резиновых изделий.
Если вместо стирола используют акрилонитрил CH2=CH-CN (СКН), то полученный продукт приобретает устойчивость к растворяющему действию бензина и масла.
СК на основе хлоропрена (2-хлорбутадиен-1,3) носит название наирита и обладает стойкостью к атмосферным воздействиям, к различным маслам.

химия. Учебник для вузов./ Под
ред. Петрова А.А. – М.:

Высшая школа, 1981.
2. Хомченко Г.П. Пособие по химии для
поступающих в вузы. – М.: ООО «Издательство
Новая Волна», 2002.
3. Курмашева К.К. Химия в таблицах и схемах.
Серия «Школа в клеточку». – М.: «Лист», 1997.
4. Потапов В.М., Чертков И.Н. Строение и
свойства органических веществ. Пособие для
учащихся 10 кл. – М.: Просвещение, 1980.

вузы. Справочное пособие. – М.:
Высшая школа,1991.
6.

Иванова Р.Г., Осокина Г.Н. Изучение
химии в 9-10 классах. Книга для учителя. – М.:
Просвещение, 1983.
7. Денисов В.Г. Химия. 10 класс. Поурочные
планы. – Волгоград: Учитель, 2004.
8. Аргишева А.И., Задумина Э.А. Химия:
Подготовка к государственному
централизованному тестированию. – Саратов:
Лицей, 2002.

по химии: Книга для учащихя 8-11 классов общеобразовательных

учреждений. – М.: Просвещение, 1999.
10. Малыхин З.В. Тестовые задания для проверки знаний учащихся по органической химии. – М.: ТЦ «Сфера», 2001.
11. Городничева И.Н. Контрольные и проверочные работы по химии. 8-11 класс. – М.: Аквариум, 1997.
12. Гаврусейко Н.П. Проверочные работы по органической химии: Дидактический материал: Пособие для учителя. – М.: Просвещение, 1991.