Аминоспирты и аминофенолы

и аминофенолы

Выполнил: Муратбеков Диас
Факультет: ОМФ
Группа: 109
Проверила: Болысбекова С.М.

Семей-2012 г.

элементы биополимеров, лекарственные средства) являются гетерофункциональными соединениями. Наиболее важные из

них - гидрокси-, оксо- и аминокислоты.
Аминоспирты, аминоалкоголи — алифатические органические соединения, содержащие —NH2 и —ОН группы у разных атомов углерода в молекуле.
Низшие аминоспирты представляют собой высококипящие маслянистые жидкости со свойствами оснований.

к эпоксидам, для синтеза других аминоспиртов используют стандартные синтетические методы

введения амино- и гидроксильной групп.
Для аминоспиртов характерны реакции как спиртов, так и аминов, однако в случае близкого расположения амминной и гидроксильной группы из-за взаимного влияния их реакционная способность несколько понижена.
АМИНОФЕНОЛЫ (орто-, мета-, лора-аминофенол). Бесцветные кристаллические вещества, легко окисляются на воздухе; орто- и пара-аминофенолы ограниченно растворимы в воде и этаноле, плохо — в эфире; мета-аминофенол хорошо растворяется в этаноле и эфире, ограниченно — в воде, плохо — в бензоле. Неустойчивы к действию кислорода. Используются в стойких красках для волос (коричневые, пепельные, каштановые тона). В сочетании друг с другом и с пара-фенилендиамином позволяют получать на волосах оттенки от светло-каштанового до темно-коричневого

эмульгаторов, косметических и лекарственных препаратов, а также как поглотители кислых

газов (например, CO2).
Аминоспирты в биохимии:
К аминоспиртам относится холин, которому принадлежит важная роль в обмене веществ у человека и животных; препараты холина применяют для лечения печени. Некоторые алкалоиды, например эфедрин, являются аминоспиртами, к ним принадлежит также важный гормон адреналин.

По взаимному расположению этих групп в молекуле различают 1,1-аминоспирты (напр.,

H2NCH2OH), 1,2-аминоспирты (напр., H2NCH2CH2OH) и т.п. Аналогично аминам, в зависимости от степени замещения атомов Н в аминогруппе, аминоспирты делят на первичные, вторичные и третичные. Наиб. изучены и практически важны 1,2-аминоспирты, к-рым и посвящена данная статья. См. также, напр., Этаноламины, Изопропаноламины. Аминоспирты - слабые основания. С увеличением числа групп ОН т-ра кипения повышается, а рКа понижается. Аминоспирты вступают в р-ции, характерные для аминов и спиртов. Однако из-за взаимного влияния амино- и гидроксигрупп они труднее дегидратируются, этерифицируются или N-алкилируются спиртами, чем соответствующие амины и спирты. Аминогруппа первичных и вторичных аминоспиртов реагирует легче. Так, разб. минеральные и сильные карбоновые к-ты образуют с аминоспиртами кристаллич. аммониевые соли, например:

непрочные соли, распадающиеся при нагр. на исходные компоненты, например:
При

взаимод. с СО2 в безводной среде аминоспирты превращаются в замещенные карбаминовые к-ты, разлагающиеся в воде на карбонаты и затем на исходные компоненты:

Первичные и вторичные аминоспирты реагируют с COS и CS2 в водном р-ре на холоду:

т-рах нейтральные соли (мыла), дегидратирующиеся при 140-160°С в алканоламиды.
С

альдегидами и кетонами аминоспирты образуют основания Шиффа HOCH(R)CH2N=CHR', с формальдегидом-метилольные производные HOCH(R)CH2N(R)CH2OH. При каталитич. гидрировании смесей первичных аминоспиртов с формальдегидом получаются N, N-диметилалканоламины HOCH(R)CH2N(CH3)2. По группе ОН аминоспирты реагируют с сильными к-тами с образованием сложных эфиров. Так, нагреванием с конц. H2SO4 этаноламин превращается в 2-аминоэтилсерную к-ту H2NCH2CH2OSO3H, к-рая под действием щелочи образует этиленимин. Последовательное действие на диэтаноламин конц. H2SO4 и щелочи приводит к морфолину. Хлористый тионил SOC12 замещает гидрок-сигруппы в аминоспиртах на хлор. Аммонолиз и аминирование аминоспиртов приводят к ди- и полиаминам, например:

пиперазин, изопропаноламин-2,5-диметилпиперазин, например:





Периодаты в кислой среде окисляют аминоспирты в формальдегид

и NH3, KMnO4 в щелочной среде (200-300°С)- в К-соль соответствующей аминокислоты:

ионы Рb2+ , Ag , Hg+ - в металлы. С

ионами Cu2+ , Cr3 + , Fe3+ и другие аминоспирты образуют хелаты.
В промышленности аминоспирты получают:

Аммонолизом или аминированием эпоксисоединений соотв. NH3 или аминами, например:

Соотношение моно-, ди- и триалканоламинов в образующейся смеси зависит от кол-ва NH3. При использовании первичных и вторичных аминов получают N-замещенные аминоспирты.

2. Восстановлением 1,2-нитроспиртов, синтезируемых альдольной конденсацией из низших нитропарафинов и формальдегида, например:

в произ-ве полиуретанов, ускорители вулканизации. Соли серной и фосфорной к-т

с аминоспиртами - ингибиторы коррозии, ср-ва, облегчающие размол цемента и улучшающие его кач-во. Мыла с высшими жирными к-тами (С12, С10—С16, С18 и др.)-эмульгаторы в текстильной, косметич. и мед. пром-сти. Получаемые из аминоспиртов N-(2-гидроксиэтил)амиды - детергенты и стабилизаторы пен, компоненты мыл, моющих порошков, шампуней и лосьонов. Комплексы аминоспиртов с ионами металлов применяют в гальванотехнике для бесцианидного покрытия медью и цинком, что улучшает адгезию к пов-сти и придает покрытиям блеск и устойчивость к коррозии.
Аминоспирты малотоксичны. Пары раздражают слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; при длит, контакте с кожей могут вызвать дерматит.

в темно-коричневый цвет, мета-изомер довольно стабилен.




Аминофенолы амфотерны. Сульфируются труднее,

чем фенолы, причем из о-аминофенола образуется З-амино-4-гидроксибензолсульфокислота, из м-аминофенола-4-амино-2-гидроксибензолсульфокислота, из n-аминофенола-5-амино-2-гидроксибензолсульфокислота. Поскольку о- и n-аминофенолы в кислой среде окисляются HNO2 до хинонов, диазотируют не аминофенолы, а их гидрохлориды добавлением к их р-рам NaNO2 в отсутствие
дополнительного кол-ва к-ты и в присут. эквивалентного кол-ва ZnCl2 или небольшого кол-ва CuSO4 или др. соли Сu.

склонный к замыканию цикла, при ацилировании в жестких условиях превращается

в замещенные бензоксазола, например:





При взаимод. о-аминофенола с о-дигйдроксисоединениями образуются замещенные феноксазина, с фосгеном-бензоксазолон (ф-ла I). n-Аминофенол-сильный восстановитель; легко окисляется до n-бензохинона.

обработкой резорцина при 200°С 10%-ным водным р-ром NH3 (кат. -

NH4Cl).
n-Аминофенол синтезируют из 4-хлорнитробензола:

синтезируют омылением 2-нитрохлорбензола р-ром NaOH с послед. восстановлением о-нитрофенола водородом

(кат.-Ni/Cr; 0,6 МПа, 75°С; в этаноле).
Применяют аминофенолы в произ-ве сернистых и азокрасителей. Кроме того, n-аминофенол и его производные, напр. метол, глицин, амидол, а также о-аминофенол,-проявители в фотографии, n- и о-аминофенолы-промежут. продукты для крашения меха в коричневый цвет. N-Метильное производное -о-аминофенола- краситель для волос (коричневый цвет), м -аминофенол- промежут. продукт в произ-ве n-аминосалициловой к-ты.
Аминофенолы раздражают слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ЛД50 0,42 г/кг (мыши, перорально); ПДК для м-аминофенола 5 мг/м3.

атомов углерода в молекуле; высококипящие маслянистые жидкости со свойствами оснований.

Аминоспирты получают действием аммиака и аминов на окиси олефинов, например:
 
Известны и др. способы их синтеза.   Аминоспирты, особенно этаноламин, широко используют в производстве моющих средств, эмульгаторов, косметических и лекарственных препаратов, а также как поглотители кислых газов (например, CO2). К Аминоспирты относится холин, которому принадлежит важная роль в обмене веществ у человека и животных; препараты холина применяют для лечения печени. Некоторые алкалоиды, например эфедрин, являются Аминоспирты, к ним принадлежит также важный гормон адреналин.
Аминофенолы
ароматические соединения, содержащие в молекуле аминогруппуи гидроксильную группу; бесцветные кристаллы: орто-аминофенолы (tпл 174.C), мета-аминофенолы (tпл 123 .C), пара-аминофенолы (tпл 190 .C).Применяются в производстве красителей и как проявляющие вещества в фотографии.

Биологическая химия
Эфрос Л.С, Горелик М.В., Химия и технология промежуточных

продуктов, Л, 1980;