Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Фенолы
Содержание
- 1. Фенолы
- 2. Фенолы
- 3. Номенклатура
- 4. Способы получения фенолаСплавлением натриевой соли бензолсульфокислоты с
- 5. Способы получения фенолаГидролиз галогенсодержащих бензолов
- 6. Способы получения фенолаИз солей диазония[Ph-N+N]Cl + Н2О
- 7. Способы получения фенолаКумольный метод
- 8. Кислотность
- 9. Свойства фенолов
- 10. Реакция Вильямсона
- 11. Образование сложных эфиров
- 12. Свойства феноловФенольные соединения взаимодействуют с хлоридом железа (III) и образуют характерные цветные комплексы (качественная реакция)
- 13. Свойства феноловфенол окрашивает в красно-фиолетовый цвет, крезол - в синий, резорцин - в темно-фиолетовый
- 14. Фенолы Электрофильное замещение в ароматическом ядре
- 15. Галогенирование
- 16. Галогенирование
- 17. Нитрование
- 18. Сульфирование
- 19. Ипсо-замещение сульфогруппы
- 20. Нитрозирование
- 21. С-алкилирование и С-ацилирование
- 22. Синтез фенолфталеина
- 23. Перегруппировка Фриса
- 24. Перегруппировка Кляйзена
- 25. Сочетание с солями диазония
- 26. Реакция Кольбе-Шмитта
- 27. Фенолформальдегидные смолы
- 28. Бисфенол А
- 29. Реакция Реимера-Тимана
- 30. Формилирование по Вильсмайеру
- 31. Окисление
- 32. ОкислениеПространственно затрудненных фенолов до феноксильных (ароксильных) радикалов
- 33. Антиоксиданты
- 34. Хиноловые эфиры
- 35. Восстановление
- 36. Защита функциональных групп в органическом синтезе
- 37. Использование защитных групп в синтезеВ многостадийном синтезе, как правило, приходится иметь дело с полифункциональными соединениями
- 38. Использование защитных групп в синтезеМногие из функциональных
- 39. Использование защитных групп в синтезеПри этом возникают
- 40. Использование защитных групп в синтезеЭфир -аминокислоты неустойчив - легко образует дикетопиперазин наряду с полимером
- 41. Использование защитных групп в синтезеПри этом возникают
- 42. Использование защитных групп в синтезеВ рассмотренных ситуациях
- 43. Использование защитных групп в синтезеРеакция Кневенагеля между
- 44. Использование защитных групп в синтезеОН-группу ванилина блокируют, "защищают"
- 45. Использование защитных групп в синтезеЗадача использования защитных
- 46. Способы создания и удаления защитных групп для спиртов
- 47. Использование защитных групп в синтезеКонкретную защитную группу
- 48. Использование защитных групп в синтезеГруппа ТНР устойчива
- 49. Использование защитных групп в синтезеОдной из наиболее популярных защитных групп для спиртов является трет-бутилдиметилсилильная (TBDMS) группа
- 50. Использование защитных групп в синтезеЭфиры спиртов с
- 51. Использование защитных групп в синтезеСейчас выработаны определенные
- 52. Использование защитных групп в синтезеВ настоящее время
- 53. Использование защитных групп в синтезеЭти принципы относятся
- 54. Принцип ортогональной стабильностиТребует, чтобы каждая из используемых
- 55. Принцип ортогональной стабильности
- 56. Принцип ортогональной стабильностиПри таком подходе данную защитную группу можно удалить на любой стадии синтеза
- 57. Принцип модулированной лабильности Принцип модулированной лабильности подразумевает,
- 58. Принцип модулированной лабильностиПри этом наименее кислотно-чувствительную метоксиметильную защитную группу нельзя удалить, не затронув остальные защитные группы
- 59. Использование защитных групп в синтезеВ настоящее время
- 60. Использование защитных групп в синтезе"The best protecting
- 61. Использование защитных групп в синтезеИспользование защитных групп
- 62. Защитные группы (некоторые примеры)
- 63. Гидроксильная группаОдин из способов защиты гидроксильной группы
- 64. Гидроксильная группаСпособ защиты Образование сложных эфиров RCOOR’Действуют
- 65. Амины RNH2 Амиды RNHCOR’, Уретаны RNHCOOR’, ФталимидыДействуют
- 66. АминогруппаЗащитная группаСнятие защиты
- 67. АминогруппаБензилоксикарбонильная группа
- 68. Альдегиды RCHO Ацеталь RCH(OR’)2 (1,3-диоксолан)Действуют R’OH, H+
- 69. Кетоны R2CO Кеталь R2C(OR’)2 1,3-диоксолан Действуют R’OH,
- 70. Кислоты RCOOH Сложные эфиры: RCOOMe, RCOOEt RCOOCH2Ph,
- 71. Фенолы ArOH Простые метиловые эфиры или метоксиметиловые
- 72. Тиолы RSH Защитная группа AcSR Действуют RSH+AcCl+основание
- 73. Защита положений ароматического кольцаArNH2 + NaNO2 + 2 HCl ArN+NCl- + NaCl + 2 H2O
- 74. Пример
- 75. Слайд 75
- 76. Скачать презентанцию
Фенолы
Слайды и текст этой презентации
Слайд 4Способы получения фенола
Сплавлением натриевой соли бензолсульфокислоты с гидроксидом натрия
PhSO3Na
+ NaOH
PhONa + NaHSO3
Слайд 6Способы получения фенола
Из солей диазония
[Ph-N+N]Cl + Н2О
PhOH +
N2 + НCl
Из бензола
C6H6 + N2O PhOH +
N2 ![Способы получения фенолаИз солей диазония[Ph-N+N]Cl + Н2О PhOH + N2 + НCl Из бензолаC6H6 +](/img/thumbs/557c7a3a3e001ff827f7f107a29e5f61-800x.jpg "Фенолы Способы получения фенолаИз солей диазония[Ph-N+N]Cl + Н2О PhOH + N2")
Слайд 12Свойства фенолов
Фенольные соединения взаимодействуют с хлоридом железа (III) и образуют
характерные цветные комплексы (качественная реакция)
Слайд 13Свойства фенолов
фенол окрашивает в красно-фиолетовый цвет, крезол - в синий,
резорцин - в темно-фиолетовый
Слайд 32Окисление
Пространственно затрудненных фенолов до феноксильных (ароксильных) радикалов осуществляется под действием
гексацианоферрата (III) калия в бинарной системе бензол-вода, диоксида свинца PbO2,
оксида серебра или другого одноэлектронного окислителя в индифферентной среде, а также электрохимически
Слайд 37Использование защитных групп в синтезе
В многостадийном синтезе, как правило, приходится
иметь дело с полифункциональными соединениями
Слайд 38Использование защитных групп в синтезе
Многие из функциональных групп должны сохраниться
в неизменном виде в целевом соединении
Цель защиты функциональных групп в
синтезе – предотвращение их превращений в условиях проведения реакций
Слайд 39Использование защитных групп в синтезе
При этом возникают проблемы:
1) Не все
функциональные группы совместимы в одной молекуле (нельзя получить магний- или литийорганическое
соединение, содержащее в молекуле карбонильную функцию и т.д.)
Слайд 40Использование защитных групп в синтезе
Эфир -аминокислоты неустойчив - легко образует
дикетопиперазин наряду с полимером
Слайд 41Использование защитных групп в синтезе
При этом возникают проблемы:
2) Один
и тот же реагент может взаимодействовать с разными функциональными группами
Слайд 42Использование защитных групп в синтезе
В рассмотренных ситуациях используют избирательную блокаду
тех или иных функциональных групп, создавая так называемые защитные группы,
маскирующие данную функцию
Слайд 43Использование защитных групп в синтезе
Реакция Кневенагеля между ванилином и малоновой
кислотой осложняется другими реакциями, связанными с наличием фенольной ОН-группы
С6Н5СНО +
СН2(СООС2Н5)2
С6Н5СН=С(СООС2Н5)2 + Н2О
Слайд 45Использование защитных групп в синтезе
Задача использования защитных групп включает два
момента: создание защитной группы и удаление, после проведения необходимых изменений
в молекулеОдну и ту же функциональную группу можно защитить различными способами
Слайд 47Использование защитных групп в синтезе
Конкретную защитную группу выбирают с учетом
реагентов и условий реакции так, чтобы в этих условиях защитная
группа не разрушалась
Слайд 48Использование защитных групп в синтезе
Группа ТНР устойчива в щелочных условиях
(рН 6-12), но неустойчива к водным растворам кислот и к
кислотам ЛьюисаТНР группа относительно устойчива к действию нуклеофилов и металлоорганических соединений, к гидридам, гидрированию и действию окислителей
Слайд 49Использование защитных групп в синтезе
Одной из наиболее популярных защитных групп
для спиртов является трет-бутилдиметилсилильная (TBDMS) группа
Слайд 50Использование защитных групп в синтезе
Эфиры спиртов с этой группой устойчивы
к действию многих реагентов, причем защитная группа легко удаляется в
условиях, не затрагивающих другие функциональные группыTBDMS защита приблизительно в 104 раз более устойчива к гидролизу, чем триметилсилильная (TMS) защита
Слайд 51Использование защитных групп в синтезе
Сейчас выработаны определенные стратегии, позволяющие использовать
защиту различных групп в процессе данного синтеза
Защитные группы в
органической химии, ред. Дж.МакОми, М., Мир, 1976P.G.M.Wuts, T.W.Green, Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed., Wiley, N.-Y., 1999
Слайд 52Использование защитных групп в синтезе
В настоящее время выделяют две основные
стратегические линии при использовании защитных групп: а) принцип «ортогональной стабильности» б)
принцип "модулированной лабильности"
Слайд 53Использование защитных групп в синтезе
Эти принципы относятся к тем случаям,
когда в процессе синтеза одновременно используются несколько различных защитных групп
Слайд 54Принцип ортогональной стабильности
Требует, чтобы каждая из используемых защитных групп удалялась
в таких условиях, в которых остальные защитные группы остаются без
изменений (в качестве примера можно привести сочетание тетрагидропиранильной, бензоильной и бензильной групп)
Слайд 56Принцип ортогональной стабильности
При таком подходе данную защитную группу можно удалить
на любой стадии синтеза
Слайд 57Принцип модулированной лабильности
Принцип модулированной лабильности подразумевает, что все используемые
защитные группы удаляются в сходных условиях, но с различной легкостью
Слайд 58Принцип модулированной лабильности
При этом наименее кислотно-чувствительную метоксиметильную защитную группу нельзя
удалить, не затронув остальные защитные группы
Слайд 59Использование защитных групп в синтезе
В настоящее время в арсенале химика-синтетика
имеется большое число различных защитных групп
Однако, синтез надо стремиться планировать
так, чтобы обойтись либо совсем без защитных групп, либо свести их применение к минимуму
Слайд 60Использование защитных групп в синтезе
"The best protecting group is no
protecting group"
("Самая лучшая защитная группа - отсутствие защитной группы")
Слайд 61Использование защитных групп в синтезе
Использование защитных групп в синтезе требует
дополнительных операций (удлиняет и удорожает синтез)
Применение защитных групп, как правило,
отрицательно сказывается на выходе целевого продукта 
Слайд 64Гидроксильная группа
Способ защиты
Образование сложных эфиров RCOOR’
Действуют R’COCl и пиридин
Защита
устойчива к электрофилам, окислению
Удаление защитной группы
NH3 и MeOH
Слайд 65Амины RNH2
Амиды RNHCOR’, Уретаны RNHCOOR’, Фталимиды
Действуют R’COCl, Хлорформиаты R’OC(O)Cl,
Фталевый ангидрид
Защита устойчива к электрофилам
Удаление защитной группы HO--H2O
или H+-H2O, для R’= CH2Ph: H2(кат.) или HBr, для R’= t-Bu: H+, NH2NH2 
Слайд 68Альдегиды RCHO
Ацеталь RCH(OR’)2 (1,3-диоксолан)
Действуют R’OH, H+
или HOCH2CH2OH, H+
Защита
устойчива к нуклеофилам, основаниям, восстановителям
Удаление защитной группы
H+, H2O
Слайд 69Кетоны R2CO
Кеталь R2C(OR’)2 1,3-диоксолан
Действуют R’OH, H+
или HOCH2CH2OH, H+
Защита устойчива к нуклеофилам, основаниям, восстановителям
Удаление защитной группы
H+,
H2O
Слайд 70Кислоты RCOOH
Сложные эфиры: RCOOMe, RCOOEt
RCOOCH2Ph, RCOOBu-t, RCOOCH2CCl3
Действуют CH2N2,
EtOH и H+ PhCH2OH и H+ H+ и t-BuOH, СCl3CH2OH
Защита устойчива к слабым основаниям, электрофилам
Удаление защитной группы HO- и H2O, H2(кат.) или HBr, H+, Zn и MeOH
Слайд 71Фенолы ArOH
Простые метиловые эфиры или метоксиметиловые эфиры
Действуют Me2SO4
и K2CO3, MeOCH2Cl и основание
Защита устойчива к основаниям и
слабым электрофилам Удаление защитной группы HI и HBr или BBr3, CH3COOH-H2O
Слайд 72Тиолы RSH
Защитная группа AcSR
Действуют RSH+AcCl+основание
Защита устойчива к
электрофилам
Удаление защитной группы
HO--H2O
