Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Аминофосфазены синтез, свойства, применение
Содержание
- 1. Аминофосфазены синтез, свойства, применение
- 2. АМИНОЛИЗ ГАЛОГЕНФОСФАЗЕНОВГалогенфосфазены и галогенфосфазаны реагируют с первичными
- 3. Аминофосфазены изучаются главным образом как полупродукты в
- 4. Методика получения аминоциклофосфазенов с диалкиламиногруппами4
- 5. Методика получения аминоциклофосфазенов с моноариламиногруппами5
- 6. Различные аминопроизводныеАлифатические первичные аминыВторичные аминыЭфиры аминокислотДиаминыДиаминопроизводные (пентаметилендиамин, гексаметилендиамин, 4,4’-диаминодициклогексилметан) сшивают фосфазеновые кольца с образованием циклолинейных полимеров.6
- 7. Свойства амифосфазенов1. Большинство аминоциклофосфазенов – это устойчивые
- 8. Применение аминофосфазенов1. Интересные фармакологические свойства. Этилениминоциклофосфазены могут
- 9. Применение аминофосфазенов1. Полимерные аминофосфазены изучаются как потенциальные
- 10. Влияние природы амина на протекание реакции аминолизаАминолиз
- 11. Реакция замещения атомов галогена в гексахлорциклотрифосфазене идет про гемиальному механизму. Это было подтверждено ЯМР.11
- 12. 1,1,3,3-тетрахлор-5,5-дифенилциклотрифосфазена тоже идет гемиальное замещение.Октахлорциклотетрафосфазен реагирует с
- 13. При взаимодействии гексахлорциклотрифосфазена с мети-, этил-, н-пропил-
- 14. Ароматические амины.В основном идет гемиальное замещение.Октахлорциклотетрафосфазен – негеминальное замещение.
- 15. Вторичные амины – негеминальные транс-изомеры.При взаимодействии гексахлорциклотрифосфазена
- 16. Негеминальный порядок замещения можно объяснить на основе
- 17. Вторичные циклические амины (пиперидин, пирролидин, этиленимин)Экспериментальные
- 18. Аминолиз диаминовВзаимодействие гексахлорциклотрифосфазенас гидразином в эфирном растворе
- 19. Механизм аминолизаВозможны бимолекулярныое SN2-замещение (возможно обращение конфигурации) и SN1-замещение (отщепление атома галогена предшествует атаке молекулы амина).
- 20. Объяснение геминального замещения (Миллер)При взаимодействии аммиака с
- 21. Пространственный эффектЭто наглядно проявляется при взаимодействии первичных
- 22. Скачать презентанцию
АМИНОЛИЗ ГАЛОГЕНФОСФАЗЕНОВГалогенфосфазены и галогенфосфазаны реагируют с первичными и вторичными аминами с выделением галогеноводорода и образованием аминозамещенных фосфазенов и фосфазанов.2
Слайды и текст этой презентации
Слайд 2АМИНОЛИЗ ГАЛОГЕНФОСФАЗЕНОВ
Галогенфосфазены и галогенфосфазаны реагируют с первичными и вторичными аминами
с выделением галогеноводорода и образованием аминозамещенных фосфазенов и фосфазанов.
Слайд 3Аминофосфазены изучаются главным образом как полупродукты в синтезе термостойких полимеров,
однако присущая им фармакологическая и биологическая активность позволяет использовать их
и для других целей.3
Слайд 6Различные аминопроизводные
Алифатические первичные амины
Вторичные амины
Эфиры аминокислот
Диамины
Диаминопроизводные (пентаметилендиамин, гексаметилендиамин, 4,4’-диаминодициклогексилметан) сшивают
фосфазеновые кольца с образованием циклолинейных полимеров.
6
Слайд 7Свойства амифосфазенов
1. Большинство аминоциклофосфазенов – это устойчивые белые кристаллические вещества.
В большинстве растворимы в органических растворителях, могут быть перекристаллизованы из
них.2. Аминосодержащие полифосфазены представляют собой стекловидные вещества или прозрачные гибкие пленкообразующие материалы (похожие визуально на полиэтилентерефталат).
3. Аминофосфазены обладают основными свойствами, образуют соли с галогенводородными кислотами. Неустойчивы (менее, чем алкокси-, арилокси-) к гидролизу в водной среде. Гидролизуются до амина и фосфата. А также при высоких температурах разлагаются и конденсируются с выделением амина.
7
Слайд 8Применение аминофосфазенов
1. Интересные фармакологические свойства. Этилениминоциклофосфазены могут обнаружить противоопухолевую активность,
используются как инсектицидные хемостерилянты (мутаген, используется для стерилизации).
8
Слайд 9Применение аминофосфазенов
1. Полимерные аминофосфазены изучаются как потенциальные материалы для полупроницаемых
мембран и как имплантационные полимеры.
2. Гексааминоциклотрифосфазен был изучен в качестве
удобрения, обладающего сверхвысоким содержанием питательных элементов.9
Слайд 10Влияние природы амина на протекание реакции аминолиза
Аминолиз первичными аминами
А) Аммиак,
полное замещение. Реакцию проводят в жидком аммиаке, смесь эфира с
жидким аммиаком. Продукт – белый гигроскопичный, при нагревании разлагается, отщепляя аммиак.Растворим в воде, не растворим в органических растворителях.
Однако эфирный раствор гексахлорциклотрифосфазена взаимодействует с водным аммиаком при пропускании газообразного аммиака через раствор гексахлорциклотрифосфазена в диоксане с образованием диаминотетрахлорпроизводного.
10
Слайд 11Реакция замещения атомов галогена в гексахлорциклотрифосфазене идет про гемиальному механизму.
Это было подтверждено ЯМР.
11
Слайд 121,1,3,3-тетрахлор-5,5-дифенилциклотрифосфазена тоже идет гемиальное замещение.
Октахлорциклотетрафосфазен реагирует с аммиаком по негемиальному
механизму с образованием 1,5-диамино-1,3,3,5,7,7-гексахлорциклотетрафосфазена.
Взаимодействия аммиака с линейным полидихлорфосфазеном приводит к
первоначальному образованию сшитых матричных полимеров.12
Слайд 13При взаимодействии гексахлорциклотрифосфазена с мети-, этил-, н-пропил- или амиламинами в
молярном соотношении 1:2 в системе эфир-вода были получены моноаминопроизводные.
Тетрамер реагирует
с образованием октахлорциклотетрафосфазена.
Слайд 14Ароматические амины.
В основном идет гемиальное замещение.
Октахлорциклотетрафосфазен – негеминальное замещение.
Слайд 15Вторичные амины – негеминальные транс-изомеры.
При взаимодействии гексахлорциклотрифосфазена с избытком диметиламина
в кипящем эфире образуется только одно тетракис-(диметиламино)производное.
Слайд 16Негеминальный порядок замещения можно объяснить на основе индуктивногосмещения электронов от
диметиламиногруппы к атому фосфора, приводящего к торможению повторной нуклеофильной атаки
на тот же атом кольца.Можно допустить и пространственные препятствия подходу нуклеофильного реагента со стороны объемистых диалкиламиногрупп.
Слайд 17Вторичные циклические амины
(пиперидин, пирролидин, этиленимин)
Экспериментальные данные лучше всего согласуются
с негеминальным порядком замещения, однако при повышенных температурах наблюдается некоторая
тенденция к геминальному замещению. Образование транс-производных.
Слайд 18Аминолиз диаминов
Взаимодействие гексахлорциклотрифосфазенас гидразином в эфирном растворе приводит к образованию
гексагидразида и хлоргидрата гидразина. Полученный фосфазен быстро гидролизуется в кислом
растворе.
Слайд 19Механизм аминолиза
Возможны бимолекулярныое SN2-замещение (возможно обращение конфигурации) и SN1-замещение (отщепление
атома галогена предшествует атаке молекулы амина).
Слайд 20Объяснение геминального замещения (Миллер)
При взаимодействии аммиака с гексахлорциклотрифосфазеном первоначально образуется
моноаминопроизводное, которое отдает протон молекуле аммиака. Возникающее при этом иминосоединение
быстро реагирует с аммиаком, образуя геминальные диаминопроизводные.
Слайд 21Пространственный эффект
Это наглядно проявляется при взаимодействии первичных аминов с полидихлорфосфазеном.
Аммиак и метиламин не только замещают атомы галогена в одной
и той же цепи, но и сшивают между собой соседние цепи.
