Слайд 1Геосферы планеты Земля
и проблемы устойчивого развития
Лекция 3 Атмосфера
Слайд 3Характеристика основных зон, выделяемых в « стандартной» атмосфере
Слайд 4Тропосфера
Тропосфера – нижний, непосредственно соприкасающийся с земной поверхностью, слой атмосферы.
Именно воздухом тропосферы дышат живые организмы, влага, конденсирующаяся в тропосфере
и выпадающая с атмосферными осадками, обеспечивает человека питьевой водой, а проникающее через тропосферу солнечное излучение используется автотрофными организмами в процессе фотосинтеза.
Слайд 5Процессы окисления примесей в тропосфере
Протекают по различным направлениям:
1) Окисление
непосредственно в газовой фазе;
2) Окислению предшествует абсорбция частицами воды, и
в дальнейшем процесс окисления протекает в растворе;
3) Окислению предшествует адсорбция примесей на поверхности твердых частиц, взвешенных в воздухе.
Слайд 6Концентрация примесей в тропосфере
Слайд 7Образование гидроксидного радикала в тропосфере
O(1D)+Н2О = O(1D)+ 2ОН
O(1D)+СН4 = СН3+ОН
O(1D)
+ Н2 = Н+ОН
НNO2 —→NO+ОН , λ
НNO3—→NO2+ОН, λ<335 нм (4.7)
Н2O2—→2ОН, λ<300 нм
Слайд 8Гидропероксидный радикал
Н+О2—→НО2
О3+ОН—→НО2+О2
Н2О2+ОН—→НО2+Н2О
Слайд 9Схема трансформации соединений серы в тропосфере
Слайд 10Антропогенные источники серы
В природе нет ископаемого топлива, которое состояло
бы из одних углеводородов. Всегда имеется примесь других элементов, и
один из них — сера.
Даже природный газ содержит по крайней мере следы серы.
В сырой нефти, в зависимости от месторождения, содержится
от 0,1 до 5,5 процента серы;
уголь содержит от
0,2 до 7 процентов серы.
Сжигание топлива дает 80—90 % всего антропогенного сернистого газа,
причем больше всего (70 процентов и более) дает сжигание угля.
10—20 процентов приходятся на выплавку цветных металлов и производство серной кислоты.
Слайд 11Антропогенные источники серы
Сырьем для получения меди, свинца и цинка служат
главным образом руды, содержащие большое количество серы (до 45 процентов).
Эти руды и другие богатые серой минералы служат сырьем для получения серной кислоты.
Слайд 13Схема трансформации соединений азота в тропосфере
Слайд 14Доля метана, выделяющегося из различных источников, %
Слайд 15CH4 + OH CH3 +H2 O
CH3 + O2
CH3 OO
CH3 OO + NO CH3 O
+ NO2
CH3 O + O2 CH2 O + HO2
HO2 + NO NO2 + OH
CH4 + 2O2 CH2 O + H2O + 2O3
CH2 O +OH H2 O + HCO
HCO + O2 HO2 + CO
HO2 + NO NO2 + OH
CH2 O + 2O2 CO +H2O +O3
CO +OH CO2 + H
H + O2 HO2
CO + 2O2 CO2 +O3
HO2 + NO NO2 + OH
4(NO2 + h ) 4(NO+O)
4(O + O2 + M) 4 O3 + 4М*
--------------------------------------------------
Суммируя все реакции, получим:
CH4 + 8 O2 + 4 М = CO2 + 2Н2О + 4М* + 4 O3
Слайд 16Градиент температуры и устойчивость атмосферы.
.
____ градиент температуры в окружающем воздухе;
------
адиабатический вертикальный градиент температуры
Слайд 19Смог в городской атмосфере
Понятие "смог"* впервые было употреблено около 100
лет назад применительно к смеси дыма и тумана, обычно имевшей
жёлтый цвет и образовывавшейся над Лондоном в периоды температурных инверсий
Позже *(smog smoke + fog (англ.), дым + туман) его стали применять для характеристики задымленных или туманных условий, наблюдаемых в атмосфере и других регионов. В настоящее время различают два основных вида смога: смог, связанный с загрязнением атмосферы копотью или дымом, содержащим диоксид серы (лондонский смог), и смог, вызванный загрязнением воздуха выхлопными газами транспорта, содержащими оксиды азота (смог Лос-Анджелеса).
Слайд 20Изменение концентрации примесей во времени при облучении разбавленных выхлопных газов
автомобилей
Слайд 21С присутствием органических соединений в воздухе городов связаны и процессы
образования высокотоксичных пероксидных соединений:
R-С(О)-О-О-NO2
Наиболее распространенным пероксидным соединением, синтезирующимся в атмосфере,
является пероксиацетилнитрат - первый член гомологического ряда, часто сокращенно называемый ПAH,
СН3-С(О)-О-О-NO2.
В случае присутствия в воздухе ароматических углеводородов возможно образование ароматических производных.
Так, например, пepoксибензоилнитрат, являющийся сильным слезоточивым газом, был идентифицирован в атмосфере Лос-Анджелеса наряду с пероксиацетилнитратом и его гомологами.
Слайд 22 Высокотоксичные соединения в атмосфере
В последние десятилетия внимание специалистов
в области охраны окружающей среды направлено на изучение химических превращений
и мониторинг высокотоксичных соединений, часто называемых суперэкотоксикантами.
Среди суперэкотоксикантов следует особо упомянуть группы наиболее распространенных органических соединений – полиядерные ароматические углеводороды (ПАУ) и галогенсодержащие органические соединения, а также, соединения, содержащие тяжелые металлы.
Слайд 23Полиядерные ароматические углеводороды
нафталин
антрацен
хризен
)
4,5 - бензопирен 1,2 –бензопирен (бенз(а)пирен
Слайд 24Присутствующие в атмосфере в газовой фазе ПАУ интенсивно поглощают излучение
длиной волны 320 – 400 нм и сравнительно быстро подвергаются
трансформации с образованием хинонов и карбонильных соединений.
Так экспериментально установлено, что в результате 20 - минутного облучения ультрафиолетом (А) происходит разложение более 30% пирена, примерно 80% антрацена и около 50% бенз(а)пирена.
Процессы частичного окисления ПАУ приводят к появлению в отходящих газах разнообразных кислородсодержащих ПАУ (хинонов, спиртов, альдегидов).
В присутствии оксидов азота и озона ПАУ образуют нитро- и кислород содержащие производные.
Так, при взаимодействии с диоксидом азота в воздухе появляются обладающие высокой мутагенной и канцерогенной активностью нитробензпирены, а в присутствии озона образуются полиядерные хиноны и гидроксипроизводные бензпирена.
Слайд 25 Галогенсодержащие суперэкотоксиканты
Все наиболее опасные из этих соединений попадают
в список так называемой «грязной дюжины», в который эксперты UNEP
выделили 12 наиболее опасных стойких органических загрязнителей (СОЗ). В целом к СОЗ (в английском варианте – Persistent organic pollutants (POPs) относятся вещества, которые отвечают следующим требованиям:
Являются токсичными;
Являются устойчивыми в окружающей среде;
Способны к биоаккумуляции;
Склонны к трансграничному переносу и к накоплению в окружающей среде;
Являются причиной значительного вредного воздействия на здоровье человека или на окружающую среду вследствие его трансграничного распространения.
Линдан
Элдрин Диэлдрин
(гексахлоран)
ДДТ ДДД
(дихлордифенилтрихлорметилметан) ( дихлордифенилдихлорметилметан)
ДДЕ Хлордан
(дихлордифенилдихлорэтилен)
Слайд 27Диоксины и дибензофураны
. К этим хлорорганическим соединениям относится большая группа
гетероциклических полихлорированных соединений, основу которых составляют два ароматических кольца, соединенные,
в случае диоксинов, или правильнее, дибензо-п-диоксинов (ПХДД), двумя кислородными мостиками, и, в случае дибензофуранов (ПХДФ), одним кислородным мостиком, содержащих от одного до 8 атомов хлора.
К этой группе хлорорганических соединений часто относят хотя и менее токсичные, но выпускаемые в промышленных масштабах полихлорированные бифенилы (ПХБ), в которых два бензольных кольца непосредственно связаны друг с другом
Слайд 28дибензо-п-диоксин
дибензофуран
полихлорированные бифенилы
Слайд 29 Тяжелые металлы в атмосфере
Поскольку одна из важнейших особенностей
элементов, объединяемых в группу «тяжелых металлов» связана с их опасностью
для человека, представляется целесообразным учитывать не только плотность и атомную массу элемента, но и такие характеристики, как –
токсичность, стойкость, способность накапливаться в окружающей среде и масштабы использования металлов.
По этим признакам в группу «тяжелых металлов» относят -
свинец, ртуть, кадмий, цинк, висмут, кобальт, никель, медь, олово, сурьму, ванадий, марганец, хром, молибден, мышьяк и, часто, сравнительно легкий алюминий.
Слайд 30В целом эта группа суперэкотоксикантов имеет широкий спектр токсического действия,
в некоторых случаях они проявляют канцерогенные свойства. Хотя у различных
видов живых организмов нет единого порядка чувствительности по отношению к тяжелым металлам, по этому показателю их часто располагают в следующей последовательности:
Hg > Cu > Zn > Ni > Pb > Cd > Cr > Sn > Fe > Mn > Al.
Необходимо помнить, что опасность воздействия тяжелых металлов на организмы и их способность мигрировать в окружающей среде во многом зависит от вида соединений в состав, которого они входят. Поэтому при контроле качества тех или иных сред и продуктов нельзя ограничиваться лишь определением их валового содержания. Следует определить и дифференцировать структуры соединений, в которые входят конкретные тяжелые металлы.
Слайд 31Концентрации некоторых тяжелых металлов в природных районах и на урбанизированных
территориях Северной Америки и Европы
Слайд 32Загрязнение воздуха внутри некоторых, типовых помещений
Слайд 33Содержание оксидов азота и оксида углерода в воздухе помещений при
работающей газовой плите
Слайд 34Аэрозоли в атмосфере
Аэрозолями называют дисперсные системы, содержащие твердые или жидкие
частицы, суспендированные в газовой фазе.
Твердая фаза представляет собой
продукты конверсии примесей, либо частицы золы и минеральной пыли.
Жидкая фаза состоит из воды, продуктов превращения примесей и растворимых компонентов.
Превращения примесей сопровождаются постоянным взаимодействием между газовой, жидкой и твердой фазами, присутствующими в тропосфере.
Химические реакции, протекающие в этих сложных системах, часто называют гетерогенными химическими реакциями.
Слайд 35Поступление частиц из различных источников в атмосферу (106 т/год)
Слайд 36Критерии устойчивости аэрозольных частиц
Для существования устойчивого аэрозоля (аэродисперсной системы) необходимы
следующие условия:
1) скорость седиментации частиц мала;
2) силами инерции при
перемещении частиц можно пренебречь (отношение сил инерции к силам вязкости мало);
3) броуновское движение частиц весьма эффективно;
4) система характеризуется высокой удельной поверхностью.
Слайд 38 По типу происхождения и по размерам аэрозоли обычно
подразделяют на две большие группы: микро- и макрочастицы.
Микрочастицы радиуса
меньше 0,5 -1,0 мкм образуются в процессах коагуляции и конденсации, тогда как макрочастицы возникают в основном при дезинтеграции поверхности Земли.
Слайд 39Крупные частицы — больше чем 100 микрон.
Быстро падают из воздуха
(оседают на пол и горизонтальные поверхности)
включают волосы, снег, грязь от
насекомых, комнатную пыль, скопление сажи, крупный песок
Могут попасть в нос и рот в процессе дыхания. Эффективно задерживаются в дыхательных путях и бронхах, не проникая в легкие. Опасны в очень больших концентрациях, увеличивают нагрузку на дыхательные пути, могут вызывать рак, аллергические реакции.
Задерживаются обычными фильтрами грубой очистки.
Слайд 40Средний размер частиц — в пределах до 10 микрон.
Относятся к
PM10 по принятой классификации размеров частиц.
Медленно падают из воздуха (оседают на
пол и горизонтальные поверхности)
Это - цветочная пыльца, большие бактерии, частицы золы в воздухе, угольную пыль, мелкий песок, и мелкая пыль
Частицы, которые через дыхательные пути попадают в легкие, но не попадают в зону газообмена и не всасываются в кровь. Зашлаковывают легкие, могут вызывать рак, астму, аллергические реакции.
Задерживаются фильтрами тонкой очистки.
Слайд 41Мелкие частицы — менее 1 микрона
Относятся к PM1 по принятой классификации
размеров частиц.
Очень медленно падают из воздуха (оседают на пол и
горизонтальные поверхности).
В спокойной атмосфере процесс оседания может занять от дней до нескольких лет.
В возмущенной атмосфере они могут никогда не осесть.
Включает вирусы, мелкие бактерии, металлургическую копоть, сажу, пары масла, табачный дым, копоть.
Эти частицы проникают в зону легких, отвечающую за газообмен.
Через альвеолы могут всасываться в кровь, вызывая зашлаковывание сердечно-сосудистой системы, аллергические реакции, интоксикацию адсорбированными на поверхности частиц химическими соединениями.
Задерживаются фильтрами высокой эффективности.
Слайд 42Классификация частиц по размерам
Ядра Айткена
менее 0,1 мкм
Большие частицы от
0,1 до 1 мкм
Гигантские частицы более 1 мкм
Слайд 43Концентрация аэрозолей (см-3)
Антарктида
100 -1000
Природные территории 1000 – 10000
Городской воздух 10 млн.
-------------------------------------------------------------------
Ядра Айткена Большие Гигантские
N (см-3) 105 100 1
N (мкг/м3) 40 20 20
Слайд 44Влияние извержения вулканов на прозрачность атмосферы
Слайд 45Радиационный баланс
Qприход = Q расход
Qприход= I*Sпроекции*(1-А)
Q расход= Sземли*σ*Т4
Т = [I*(1-A)/4
σ]1/4
T = 2520K
Слайд 48Парниковый эффект
Парниковым может считаться любой газ, поглощающий в ИК-области и
содержащийся в сколь угодно малых количествах в атмосфере.
водяной пар,
находящийся в атмосфере
углекислый газ (диоксид углерода) (СО2),
метан (СН4),
оксиды азота, в особенности N2O
озон (О3)
хлорфторуглероды
Слайд 49Концентрация СО2 (ppm)
180 тыс. лет назад
200
1750 год 280
311
345
360
2017 400
2080 600
Слайд 50Поступления СО2 (млрд.т/год)
Природные источники
100
Антропогенные поступления 5,7
В том
числе (%):
Производство энергии 22
Транспорт 22
Промышленность 15
ЖКХ 15
Уничтожение лесов 26
Слайд 51Концентрации и времена пребывания основных парниковых газов в атмосфере