Кондуктометрия и кондуктометрическое титрование

и их концентрацией
Фридрих Вильгельм Георг Кольрауш (1840-1910)
Кондуктометрия от англ. сonductivity

– электропроводность и греч. metreo - измеряю.

Основатель кондуктометрического анализа - немецкий физик и физико-химик Кольрауш.

S - площадь поверхности электродов
- удельное электрическое сопротивление
ϰ = 1/

- удельная электропроводность

 

проводимость) растворов электролитов
Удельная электропроводность (ϰ – каппа) - это электропроводность

1 м3 раствора, заключённого между электродами площадью 1 м2 на расстоянии 1 м друг от друга.
или
Электропроводность электрического проводника площадью сечения 1 м2 и длиной 1 м.

Единицы измерения ϰ – сименс/метр (См/м); мСм/см, мкСм/см
В справочниках - Ом-1м-1
Ом-1 - это сименс (См)

Удельная электропроводность зависит от природы электролита и растворителя, от концентрации раствора, от температуры.

1 кмоль эквивалентов растворённого вещества
 = ϰ/С(f)
За молярную массу эквивалента

принимается молярная масса одинаковых частиц с единичным зарядовым числом («зарядом»), например, Н+, Вr-, 1/2 Са2+, 1/3 Fe3+

Единицы измерения Ом-1м2кмоль-1, Смм2кмоль-1 мСмсм2моль-1

Основные понятия кондуктометрии

когда концентрация становится бесконечно малой) стремится к некоторому постоянному значению,

не зависящему от концентрации электролита, но зависящему от температуры и природы электролита. Она называется предельной электропроводностью  или .
В разбавленных растворах электропроводность прямо пропорциональна количеству заряженных частиц.

2. Предельная электропроводность может быть экспериментально определена из зависимости = f(C).

растворителя,
температура.
Величины эквивалентной электропроводности некоторых ионов

рассчитывают, если известны удельная электропроводность  и молярная электропроводность :
С(f)

= ϰ / 

2. Метод градуировочного графика

Изучение зависимости = f(C)
Электропроводность – величина аддитивная, т.е. равна сумме вкладов всех электропроводящих компонентов системы.

Точку эквивалентности определяют по изменению электропроводности раствора.
Кривая кондуктометрического титрования

- зависимость электропроводности раствора от объёма добавленного титранта.
Излом на кривой соответствует точке эквивалентности.

Типы реакций в кондуктометрическом титровании
кислотно-основные
окислительно-восстановительные,
реакции осаждения,
реакции комплексообразования.

б - титруемое вещество и титрант имеют ионы с низкой

электропроводностью;
в - электропроводность титруемого вещества больше электропроводности титранта;
г - электропроводность титруемого вещества меньше электропроводности ионов титранта

дистиллированной воды и жидких пищевых продуктов (молока, напитков и др.),

определения общего содержания солей в минеральной, морской, речной воде, в почвенных растворах,
определения влажности почвы, зерна и других объектов.

Применение прямой кондуктометрии

10-4 - 10-5 моль/л
Простота методик, доступность аппаратуры
Возможность титрования можно мутных,

окрашенных, непрозрачных растворов
Ошибка определения составляет от 0,1 до 2 %.
Возможность автоматизации анализа

Метод малоселективен, что ограничивает его применение в анализе.

-