Разделы презентаций


Общая характеристика элементов V -А-группы. Азот (часть первая)

Содержание

Элементы V-A – группы

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Общая характеристика элементов V-А-группы. Азот (часть первая)

Общая характеристика элементов V-А-группы. Азот (часть первая)

Слайд 2Элементы V-A – группы

Элементы V-A – группы

Слайд 3Элементы VА-группы. Азот
Общая электронная формула:
[…] ns 2 (n–1)d 10np

3
Степени окисления: –III, 0, +III, +V
Валентные возможности:

N – 3, 4;
Элементы VА-группы. Азот Общая электронная формула:[…] ns 2 (n–1)d 10np 3 Степени окисления: 	–III, 0, +III, +V

Слайд 4Элементы VА-группы (все, кроме N)
Общая электронная формула:
[…] ns 2

(n–1)d 10np 3
Степени окисления: –III, 0, +III, +V

Валентные возможности: N – 3, 4; P, As, Sb, Bi – 3  6
Элементы VА-группы (все, кроме N) Общая электронная формула:[…] ns 2 (n–1)d 10np 3 Степени окисления: 	–III, 0,

Слайд 5Простые в-ва N2, P4, As, Sb, Bi
NN – молекулярное

соединение в любом агрегатном состоянии, кроме гигантских P
Ответ утвердительный. Азот

может быть лигандом.
Следовательно – и основанием (по Льюису).

Проблема фиксации атмосферного N2
Вопрос №1: - Азот – это основание?

[Ru+3(NH3)5Cl]Cl2 + N2H4  [(NH3)5Ru+2(N2)]Cl2 + 2HCl

2[(H2O)Ru(NH3)5]2++ N2[(NH3)5RuN2Ru(NH3)5]4++2H2O

[(NH3)5RuNNRu(NH3)5]4++5H-(из BH4-)+H2O 12NH3+2Ru+OH-
(реакции Альберта Аллена, изучены 1965-1968 гг)

Простые в-ва N2, P4, As, Sb, Bi NN – молекулярное соединение в любом агрегатном состоянии, кроме гигантских

Слайд 6Простые в-ва N2, P4, As, Sb, Bi
Итак, молекулы N2

находятся в любых фазах простого вещества, кроме гигантских давлений
А если

фаза метастабильна?
Вопрос №2: - есть ли другие формы азота?

Xiaoli Wang, Jianfu Li, e.t / Layered polymeric nitrogen in RbN3 at high pressures // Scientific Reports 5, Article number: 16677 (2015) doi:10.1038/srep16677

Ответ, похоже, утвердительный.

Простые в-ва N2, P4, As, Sb, Bi Итак, молекулы N2 находятся в любых фазах простого вещества, кроме

Слайд 7Простые в-ва N2, P4, As, Sb, Bi
Итак, молекулы N2

находятся в любых фазах простого вещества, кроме гигантских давлений
А если

давления велики?
Вопрос №2: - есть ли другие формы азота?

D. Tomasino, M. Kim, J. Smith, and C. S. Yoo, Phys. Rev. Lett. 113, 205502 (2014)

Ответ, похоже, утвердительный.

150 GPa

Простые в-ва N2, P4, As, Sb, Bi Итак, молекулы N2 находятся в любых фазах простого вещества, кроме

Слайд 8Простые в-ва N2(г) P4(т) As (т) Sb(т) Bi
NN (молекулярное

соединение в любом агрегатном состоянии, кроме сверхвысоких давлений)
P4 (молекулярное соединение

в любом агрегатном состоянии, белый фосфор)

Полимеризация белого фосфора и кристаллич. структура красного (фиолетового) фосфора

Кристаллическая структура черного P (а также As и Sb)

Простые в-ва N2(г) P4(т) As (т) Sb(т) Bi NN (молекулярное соединение в любом агрегатном состоянии, кроме сверхвысоких

Слайд 9Тетраэдрические мотивы, сохраняющиеся в сложных соединениях P, As и Sb
AsS,

минерал реальгар
As2S3,
минерал
аурипигмент

Тетраэдрические мотивы, сохраняющиеся в сложных соединениях P, As и SbAsS, минерал реальгарAs2S3,минерал аурипигмент

Слайд 10Простые в-ва N2(г) P4(т) As (т) Sb(т) Bi (т)
N2

+ HNO3(конц) 
P4
As
+ HNO3(конц)
H3PVO4
H3AsVO4
+
NO2 + H2O
Sb
+

HNO3(разб)

+ HNO3(конц)

Sb2IIIO3 ·n H2O

Sb2VO5 ·n H2O

+ …

Bi

+ HNO3(разб, конц)

BiIII(NO3)3 + …

Простые в-ва N2(г) P4(т) As (т) Sb(т) Bi (т) N2 + HNO3(конц)  P4 As+ HNO3(конц) H3PVO4H3AsVO4+NO2

Слайд 11Водородные соединения
NH3 – уст.
PH3 – неуст.
AsH3 –
SbH3 –
(BiH3)
Устойчивость

убывает
очень неуст.

ЭН4+ + H2O  ЭН3 + H3O+
NН4+ +

H2O  NН3 + H3O+ KС  10–10
PН4+ + H2O  PН3 + H3O+
AsН4+ + H2O  AsН3 + H3O+
Водородные соединения NH3 – уст.PH3 – неуст.AsH3 –SbH3 – (BiH3)Устойчивость убываеточень неуст.ЭН4+ + H2O  ЭН3 +

Слайд 12Водородные соединения
Аномалии свойств аммиака: водородные связи
NH3 ··· NH3 ···

NH3 ···

Водородные соединенияАномалии свойств аммиака: водородные связи NH3 ··· NH3 ··· NH3 ···

Слайд 13Гидроксиды, кислоты
Э+III Э+V
N
P
As

Sb



Bi
HNO2 (слабая

к-та) HNO3 (сильная к-та)
HPO(OH)2 H3PO4, H4P2O7, (HPO3)x
H3AsO3=As(OH)3

H3AsO4

Sb(NO3)3 K[Sb(OH)4]

Sb2O5 ·n H2O

H[Sb(OH)6](р-p)

Bi(OH)3, BiO(OH) Bi2O5 ·nH2O

Sb2O3 ·n H2O(амфолит)

Гидроксиды, кислоты 		Э+III			 Э+V N P As Sb BiHNO2 (слабая к-та)  HNO3 (сильная к-та)HPO(OH)2

Слайд 14Оксиды

Оксиды

Слайд 15Степени окисления
Ст. ок. +5: P, As, Sb
N(+5), Bi(+5)

– сильные окислители
Ст. ок. +3: P, As, Sb, Bi
N(+3)

– активный окислитель и восстановитель
Ст. ок. 0: N
Степени окисления Ст. ок. +5: P, As, SbN(+5), Bi(+5) – сильные окислители Ст. ок. +3: P, As,

Слайд 16Распространение в природе
12. P – 0,09 масс.%
16. N –

0,03 масс.%
47. As – 5·10–4 масс.%
62.

Sb – 5·10–5 масс.%
66. Bi – 1·10–5 масс.%

Азот атмосферы N2 (самородный)

Распространение в природе12. P – 0,09 масс.% 16. N – 0,03 масс.% 47. As – 5·10–4 масс.%

Слайд 17Азот, фосфор
Нитратин (чилийская селитра) NaNO3
Нитрокалит (индийская селитра) KNO3
Нашатырь NH4Cl

Апатит 3Ca3(PO4)2·Ca(Cl,OH,F)2
Фосфорит Ca3(PO4)2
Фторапатит 3Ca3(PO4)2·CaF2

Азот, фосфорНитратин (чилийская селитра) NaNO3Нитрокалит (индийская селитра) KNO3 Нашатырь NH4Cl Апатит 3Ca3(PO4)2·Ca(Cl,OH,F)2 Фосфорит Ca3(PO4)2 Фторапатит 3Ca3(PO4)2·CaF2

Слайд 18Мышьяк, сурьма, висмут
Реальгар As4S4
Аурипигмент As2S3
Арсенопирит FeAsS
Тетраэдрит Cul2As4S13
Антимонит (сурьмяный блеск) Sb2S3
Висмутин

(висмутовый блеск) Bi2S3
Редкие минералы
Анимикит (Ag, Sb)
Арсенопалладинит Pd3As
Геверсит

PtSb2
Стибиопалладинит Pd3Sb
Мышьяк, сурьма, висмутРеальгар As4S4Аурипигмент As2S3Арсенопирит FeAsSТетраэдрит Cul2As4S13Антимонит (сурьмяный блеск) Sb2S3Висмутин (висмутовый блеск) Bi2S3Редкие минералы Анимикит (Ag, Sb)

Слайд 19История открытия элементов
Азот: 1772 г., Д. Резерфорд, Г.Кавендиш, 1769-1771 гг.,

К.Шееле, А.Л. Лавуазье
Фосфор: 1669 г., Хённиг Бранд
Мышьяк: XIII в.,

Альберт Великий, XVI в., Парацельс, 1735 г., Г. Брандт
Сурьма: 3000 лет до н.э.; XVI в., Парацельс, Василий Валентин, 1735 г., Г. Брандт
Висмут: XV-XVI вв., Агрикола, Василий Валентин, 1739 г., И.Потт
История открытия элементовАзот: 1772 г., Д. Резерфорд, Г.Кавендиш, 1769-1771 гг., К.Шееле, А.Л. ЛавуазьеФосфор: 1669 г., Хённиг Бранд

Слайд 20Свойства азота
N2 – бесцветный газ, без запаха и вкуса, т.пл.

–210,0 С, т.кип. –195,8 С
малорастворим в воде и орг.

р-рителях
энергия связи в молекуле N2 равна 945 кДж/моль, длина связи 110 пм.

N2 + F2 
N2 + 6Li = 2 Li3N нитрид лития (катализатор – вода)

Свойства азотаN2 – бесцветный газ, без запаха и вкуса, т.пл. –210,0 С, т.кип. –195,8 С малорастворим в

Слайд 21Азот. Шкала степеней окисления
N2O5, NO3, HNO3, NaNO3, AgNO3
NO2, N2O4


N2O3, NO2, HNO2, NaNO2, NF3
NO, N2O2
H2N2O2
N2
NH2OH,

NH3OH+

N2H4, N2H5+, N2H62+

NH3, NH4+, NH3·H2O, NH4Cl, Li3N, Cl3N

Азот. Шкала степеней окисленияN2O5, NO3, HNO3, NaNO3, AgNO3 NO2, N2O4 N2O3, NO2, HNO2, NaNO2, NF3 NO, N2O2

Слайд 22Водородные соединения элементов V-A- группы
Аномалии свойств аммиака: водородные связи
NH3

··· NH3 ··· NH3 ···

Водородные соединения элементов V-A- группыАномалии свойств аммиака: водородные связи NH3 ··· NH3 ··· NH3 ···

Слайд 23Получение и применение азота
В промышленности:
фракционная дистилляция сжиженного воздуха

(жидкий кислород остается в жидкой фазе).
В лаборатории:
термич. разл.

NH4NO2 (расплав, конц. водн. р-р):
NH4NO2 = N2 + 2H2O; NH4+ + NO2 = N2 + 2H2O
окисление аммиака (без катализатора):
4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O
Применение
Синтез аммиака (… азотная к-та, нитраты и т.д.)
Создание инертной атмосферы (металлургия и др.)
Получение и применение азота В промышленности: фракционная дистилляция сжиженного воздуха (жидкий кислород остается в жидкой фазе). В

Слайд 24Водородные соединения азота

Водородные соединения азота

Слайд 25Аммиак
NH3 – бесцветный газ с резким запахом. Ядовит.
Автопротолиз
NH3 +

NH3  NH2– + NH4+; Ks  10–33 (–50 С)

NH3 – активный акцептор протонов.

sp 3 –гибридизация

 = 2,46 Д

Аммиак NH3 – бесцветный газ с резким запахом. Ядовит.АвтопротолизNH3 + NH3  NH2– + NH4+; Ks 

Слайд 26Аммиак в водном растворе
Высокая растворимость в воде (в 1 л

воды 700 л NH3)
Гидратация и протолиз:
NH3 + H2O =

NH3·H2O
NH3 · H2O + H2O  NH4+ + OH + H2O; pH  7
Kо = 1,75 · 10–5

Получение аммиака. «Фонтан» (видео)

Аммиак в водном раствореВысокая растворимость в воде (в 1 л воды 700 л NH3)Гидратация и протолиз: NH3

Слайд 27Соли аммония
Гидролиз
NH4Cl= NH4+ + Cl–
NH4+

+ 2H2O  NH3·H2O + H3O+;
pH  7
KK =

5,59 · 10–10
Термическое разложение
NH4HCO3 = NH3 + H2O + CO2
NH4NO3 = N2O + 2H2O
NH4NO2 = N2 + 2H2O
Соли аммония Гидролиз	 NH4Cl= NH4+ + Cl–   NH4+ + 2H2O  NH3·H2O + H3O+; pH

Слайд 28Окислительно-восстановительные свойства
Горение
4 NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O

(без кат.)
4 NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O (кат.

Pt, Cr2O3)
В водном растворе
pH  7: 2 NH3·H2O + 6OH 6e = N2 + 8H2O;  = –0,74В
pH  7: 2NH4+ 6e = N2 + 8H+;  = +0,27В
Примеры:
8 NH3·H2O + 3Br2 = N2 + 8H2O + 6 NH4Br
2 NH3·H2O + 2KMnO4 = N2 + 2MnO2 + 4H2O + 2KOH
Окислительно-восстановительные свойстваГорение 4 NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O (без кат.)4 NH3 + 5O2 = 4NO

Слайд 29Получение аммиака
В промышленности:
N2 + 3H2  2NH3 + Q
(300-500

С, 300 атм, катализатор: Fe, Pt)

В лаборатории (при нагревании):
NH4Cl +

NaOH = NaCl + H2O + NH3
NH3·H2O = H2O + NH3
Получение аммиакаВ промышленности: N2 + 3H2  2NH3 + Q(300-500 С, 300 атм, катализатор: Fe, Pt)В лаборатории

Слайд 30Гидразин N2H4
N2H4 – бесцветная, сильно дымящая на воздухе жидкость.
Автопротолиз:
N2H4

+ N2H4  N2H3– + N2H5+;
Ks  10–25
N2H4

неограниченно растворим в воде, образует гидрат гидразина N2H4·H2O (т.пл. –52 °С, т.кип. +118 °С)
Протолиз в водном растворе:
N2H4 + H2O  N2H5+ + OH ;
pH > 7; Kо = 1,70 · 10–6

 = 1,85 Д

sp 3, sp 3 –гибридизация

Гидразин N2H4 N2H4 – бесцветная, сильно дымящая на воздухе жидкость.Автопротолиз:N2H4 + N2H4  N2H3– + N2H5+; Ks

Слайд 31Протоноакцепторные свойства
N2H4 – акцептор протонов (две неподеленные пары электронов):
N2H4 +

H3O+ = N2H5+ + H2O
катион гидразиния(1+)
N2H4 + 2H3O+ =

N2H62+ + 2H2O
катион гидразиния(2+)
Соли: [N2H5]Cl, [N2H5]2SO4, [N2H6]SO4 (получ. в изб.к-ты)
Протоноакцепторные свойстваN2H4 – акцептор протонов (две неподеленные пары электронов):N2H4 + H3O+ = N2H5+ + H2O катион гидразиния(1+)N2H4

Слайд 32Окислительно-восстановительные свойства гидразина
Получение: 2NH3 + NaClO = N2H4 + NaCl

+ H2O
Гидразин как восстановитель (сильный, удобный, особенно при pH>7)
рН 

7 (!): N2H4·H2O + 4OH 4e  = N2 + 5H2O;  = –1,12В
рН  7: N2H5+ 4e  = N2 + 5H+;  = –0,23 В

Гидразин как окислитель (слабый)
рН  7: N2H4·H2O + 3H2O + 2e  = 2 NH3·H2O + 2OH;  = +0,03 В
рН  7: N2H5+ + 3H+ + 2e  = 2NH4+;  = +1,27 В

Восстановительные свойства гидразина ярче выражены в щелочной среде, а окислительные – в кислотной. Основное значение для химии имеют восстановительные свойства (щелочная среда!)
Примеры: N2H4 + 2I2 = N2+ 4 HI (pH  7)
2Ag2O + N2H4 = N2 + H2O + 4Ag
Окислительно-восстановительные свойства гидразинаПолучение: 2NH3 + NaClO = N2H4 + NaCl + H2OГидразин как восстановитель (сильный, удобный, особенно

Слайд 33Гидроксиламин NH2OH
NH2OH – бесцветные, очень гигроскопичные кристаллы; т.пл.+32 °С, т.разл.

 100 °С.
Хорошо растворим в воде, образует NH2OH · H2O.


Протолиз в водном р-ре:
NH2OH + H2O  NH3OH+ + OH
pH > 7; Kо = 1,07 · 10–8
Катион гидроксиламиния NH3OH+ образует соли типа (NH3OH)Cl, (NH3OH)2SO4 …

sp 3,sp 3 –гибридизация

Гидроксиламин NH2OHNH2OH – бесцветные, очень гигроскопичные кристаллы; т.пл.+32 °С, т.разл.  100 °С.Хорошо растворим в воде, образует

Слайд 34Окислительно-восстановительные свойства гидроксиламина
Гидроксиламин как восстановитель
рН  7:
2(NH2OH·H2O) +

2OH 2e  = N2 + 6H2O;

 = –3,04 В
рН  7: 2NH3OH+ 2e  = N2 + 4H+ + 2H2O; = –1,87 В
Гидроксиламин как окислитель
рН  7:
(NH2OH·H2O) + H2O +2e  = NH3·H2O + 2OH;  = +0,52 В
рН  7: NH3OH+ + 2H+ + 2e  = NH4+ + H2O;  = +1,35 В

Получение: пропускание смеси NO и H2 через суспензию катализатора (Pt) в разб. HCl, электролиз разбавленной HNO3
Окислительно-восстановительные свойства гидроксиламина Гидроксиламин как восстановительрН  7: 2(NH2OH·H2O) + 2OH 2e  = N2 + 6H2O;

Слайд 35Азидоводород HN3
HN3 – бесцветная летучая жидкость, неограниченно растворимая в воде

(при содержании в растворе свыше 3% масс. – взрывоопасен).
Протолиз в

водн. р-ре:
HN3 + H2O  N3 + H3O+
рН  7; KK = 1,90 · 10–5
Азид-анион N3 имеет линейную форму.
Соли MN3 подвергаются гидролизу (рН  7).
Соли MN3 (M = Ag, Cu…) взрывоопасны (разл. на металл и N2).


тип гибридизации sp 2, sp

,

,

,,


тип гибридизации sp, sp

Таутомерия

 = 0,85 Д

Азидоводород HN3HN3 – бесцветная летучая жидкость, неограниченно растворимая в воде (при содержании в растворе свыше 3% масс.

Слайд 36Окислительно-восстановительные свойства
Восстановительные свойства азидоводорода в растворе обусловлены легкостью превращения

его в молекулярный азот:
2HN3 2e  = 3N2 +

2H+;  = –3,10 В
Азидоводород – окислитель по отношению к веществам с сильными восстановительными свойствами:
HN3 + 3HI = N2 + NH4I + I2
Окислительно-восстановительные свойства Восстановительные свойства азидоводорода в растворе обусловлены легкостью превращения его в молекулярный азот: 2HN3 2e 

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика