оксиды олеф.ppt

используются при промышленном производстве
поверхностно-активных веществ,
пластификаторов,
антифризов и
полиуретанов.

В промышленном масштабе освоено производство оксидов этилена и пропилена.
На получение оксида этилена в мире расходуется 16—20% всего производимого этилена. Суммарные мировые мощности в 1995 году составили около 12 мнл. т/год.
Производство оксида этилена является одним из наиболее динамично развивающихся. Так, например. в США в 1992 г. мощности по производству этого продукта составили 2800 тыс.т/год, а в 1995 г. — уже 3975 тыс.т/год. В Японии соответственно 600 и 880 тыс.т/год.

олефинов
хлоргидринным способом

катализатора на всех производствах оксидов олефинов используется серебро с промотирующими

и структурообразующими добавками, нанесенное на пористый корундовый носитель в виде шариков или колец.
CH2=CH2 + 1/2O2 → C2H4O + 121,5 кДж/моль,
сопровождается полным окислением этилена
CH2=CH2 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O + 1383 кДж/моль
При более высоких температурах проявляется реакция полного окисления окиси этилена
C2H4O + 2,5O2 → 2CO2 + 2H2O + 1257 кДжмоль

случае экспериментальные данные хорошо описываются выражением:





кажущиеся порядки по исходным реагентам

составляют от 0 до 1 (по экспериментальным данным n1 = 0 ÷ 0,45, n2 = 0,55 ÷ 1).

селективность серебра без добавок не превышает 45—50%, в то же

время она зависит в основном от наличия на поверхности электроотрицательных (хлор, сера, селен) и электроположительных (цезий, рубидий, калий) элементов. При использовании аминного метода приготовления серебряных катализаторов удалось добиться равномерного осаждения на поверхность пор носителя мелкодисперсных кристаллов серебра (0,8 — 1,5 тыс. ), содержащих промотирующие и структурообразующие добавки.

катализаторов на носителях различной пористости

реакции W1 и селективности S от температуры для серебряных катализаторов

с добавками Cs и Cl (1), Cs (2), Cl (3) и без промотиру-ющих добавок (4).

значение для эффективного проведения процесса имеет температурный режим и степень

конверсии этилена. При постоянной степени конверсии этилена селективность падает с повышением температуры и степени конверсии этилена.

дело с последовательно-параллельным характером побочных процессов

о равных порядках скоростей реакций парциального и полного окисления получим:

подавление побочной реакции полного окисления за счет изменения концентраций исходных

реагентов невозможно. Однако концентрацией целевого продукта можно эффективно контролировать скорость последовательного полного окисления. Действительно, промышленные процессы при получении окиси этилена обеспечивают ее концентрацию в реакционных газах на уровне 0,7—1,5%, что позволяет практически исключить последовательное окисление.
Подавление параллельной реакции полного окисления возможно при снижении температуры процесса. Это связано с тем, что энергия активации реакции полного окисления на 21—24 кДж/моль выше, чем для целевого процесса. Следовательно, при снижении температуры уменьшается, а дифференциальная селективность растет.

производства ОЭ

синтеза ОЭ окислением этилена