Разделы презентаций


Prezentatsia_IK_14_apr_2016

Содержание

.Избранные вопросы ИК спектроскопии органических соединений (2016, 14 апреля).МГУ имени М.В.Ломоносова,Химический факультет, кафедра органической химии.доц. Тарасевич Б.Н.

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1


Слайд 2.
Избранные вопросы ИК спектроскопии органических соединений
(2016, 14 апреля).
МГУ имени

М.В.Ломоносова,
Химический факультет, кафедра органической химии.
доц. Тарасевич Б.Н.

.Избранные вопросы ИК спектроскопии органических соединений (2016, 14 апреля).МГУ имени М.В.Ломоносова,Химический факультет, кафедра органической химии.доц. Тарасевич Б.Н.

Слайд 3Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Презентация находится на сайте химического

факультета http://www.chem.msu.su/ Кафедра органической химии – учебные материалы *********************************************************** boris-tarasevich@yandex.ru

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Презентация находится на сайте химического факультета http://www.chem.msu.su/  Кафедра органической химии –

Слайд 4Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Литература
1. Р.Сильверстейн, Ф.Вебстер, Д.Кимл, Спектрометрическая идентификация

органических соединений, М., «Мир», «БИНОМ Лаборатория знаний», 2011.
2. Р.Сильверстейн, Г.Басслер, Т.Моррил.

Спектрометрическая идентификация органических соединений, М., «Мир», 1977.
Э.Преч, Ф.Бюльманн, К.Аффольтер. Определение строения органических соединений, М., «Мир», «БИНОМ лаборатория знаний», 2006.
Л.Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул, М., 1963.
5. http://www.chem.msu.ru/rus/teaching/org.html

Дополнительная
1. А. Смит. Прикладная ИК спектроскопия, М., «Мир», 1982.
К. Накамото. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений, М, «Мир», 1991.
Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин. Физические методы исследования в химии,М., «Мир», 2003.
Л.А.Грибов. Колебания молекул, М., «ЛИБРОКОМ», 2009.



Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Литература1.	Р.Сильверстейн, Ф.Вебстер, Д.Кимл, Спектрометрическая идентификация органических соединений, М., «Мир», «БИНОМ Лаборатория знаний»,

Слайд 5Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Задачи, для решения которых используют

данные физических методов:

Идентификация соединения по ИК, ЯМР и (или) МС-спектру

с использованием баз данных, таблиц, атласов спектров;
Функциональный анализ – доказательство наличия в молекуле определённых функциональных групп;
Определение строения молекул (длины связей, валентные углы, стереохимия) – сложная задача, требующая использования комплекса методов и расчётного аппарата;
Задачи количественного анализа.
Для эффективного использования указанных методов необходимо использовать, по возможности, индивидуальные вещества, достаточно очищенные.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Задачи, для решения которых используют данные физических методов: Идентификация соединения по ИК,

Слайд 6Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Колебательные спектры многоатомных молекул.
Происхождение колебательных

спектров, нормальные колебания многоатомных молекул, как систем точечных масс. Природа

ИК и КР спектров, правила отбора. ИК спектроскопия и спектроскопия КР (Раман спектроскопия), как взаимнодополнительные методы колебательной спектроскопии.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Колебательные спектры  многоатомных молекул. Происхождение колебательных спектров, нормальные колебания многоатомных молекул,

Слайд 7Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Колебательные спектры.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Колебательные спектры.

Слайд 8Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Интерпретация ИК спектров. Требования к

спектрам.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Интерпретация ИК спектров.  Требования к спектрам.

Слайд 9Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016

Нормальные колебания.
Фигуры Лиссажу замкнутые

траектории, прочерчиваемые точкой, совершающей одновременно два гармонических колебания в двух

взаимно перпендикулярных направлениях. Впервые изучены франц. учёным Ж. Лиссажу (J. Lissajous). Вид Л. ф. зависит от соотношения между периодами (частотами), фазами и амплитудами обоих колебаний. В простейшем случае равенства обоих периодов Л. ф. представляют собой эллипсы, к-рые при разности фаз j=0 или j=p вырождаются в отрезки прямых, а при j=p/2 и равенстве амплитуд превращаются в окружность. Нормальные колебания в молекулах происходят в фазе.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Нормальные колебания. 	Фигуры Лиссажу замкнутые траектории, прочерчиваемые точкой, совершающей одновременно два гармонических

Слайд 10Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Нормальное колебание - такое колебание,

при котором все атомы принимающие в нём участие, колеблются в

фазе, с одной частотой и одновременно проходят через положение равновесия.

Колебательными спектрами обладают не все молекулы (O2 или N2 не имеют ИК спектра), а только те, у которых при колебании происходит изменение дипольного момента (H-Cl, H2O, C=O и др.).

В ИК спектрах многоатомных молекул проявляются те колебания, которые происходят с изменением дипольного момента.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016	Нормальное колебание - такое колебание, при котором все атомы принимающие в нём

Слайд 11Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Число нормальных колебаний N для

n-атомных молекул.
Для линейной молекулы
N = 3n - 5

Для нелинейной

молекулы
N = 3n - 6
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Число нормальных колебаний N для  n-атомных молекул. Для линейной молекулыN =

Слайд 12Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Выражение для частоты колебаний двух

масс в приближении гармонического осциллятора.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Выражение для частоты колебаний двух масс в приближении гармонического осциллятора.

Слайд 13Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016


Характеристичность колебаний
рассматривается по признаку

частоты и формы. Колебание характеристично по частоте для данной группы,

если одно из нормальных колебаний молекулы по частоте совпадает с одним из нормальных колебаний данной группы как свободной молекулы. (Грибов, Пентин). Такое определение несколько условно, но на практике себя оправдывает.
Коэффициенты форм нормальных колебаний показывают, что колебания взаимодействуют друг с другом, валентные и деформационные колебания в чистом виде не существуют.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016					Характеристичность колебаний 	рассматривается по признаку частоты и формы. Колебание характеристично по частоте

Слайд 14Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Формы колебаний нелинейной молекулы воды

(а) и линейной молекулы СО2 (б). Валентные n (stretch) и

деформационные d колебания.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Формы колебаний нелинейной молекулы воды (а) и линейной молекулы СО2 (б).

Слайд 15Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Формы колебаний группы СН2 (в)

знаки + и – означают направления движения атомов перпендикулярно плоскости

страницы.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Формы колебаний группы СН2 (в) знаки + и – означают направления движения

Слайд 16Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Единицы измерения, принятые в спектроскопии. В

каждой области спектра: УФ, видимой, ИК и микроволновой приняты свои

наиболее удобные единицы.

В ИК спектроскопии длины волн измеряют в
микрометрах (мкм), 10-6 м,
волновые числа в см-1,
частоты в с-1 (Гц).

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Единицы измерения, принятые в спектроскопии. В каждой области спектра: УФ, видимой, ИК

Слайд 17Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Шкала электромагнитных волн.
0,0001668

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Шкала электромагнитных волн. 0,0001668

Слайд 18Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Интервалы волновых чисел некоторых валентных

колебаний.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Интервалы волновых чисел некоторых валентных колебаний.

Слайд 19Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Средняя область подразделяется на область

«отпечатков пальцев» (600-1500 см–1) и область характеристических полос (1500-4000

см–1).

В области «отпечатков пальцев» лежат полосы поглощения скелета органической молекулы, содержащей связи С-С, С-О, С-N (для этой области не характерны колебания, принадлежащие отдельным связям).

По ИК спектрам в области «отпечатков пальцев» можно идентифицировать органические соединения.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016	Средняя область подразделяется на область «отпечатков  пальцев» (600-1500 см–1) и область

Слайд 20Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Комбинационное рассеяние света - Раман

спектроскопия. Правила отбора ИК и КР переходов различаются.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Комбинационное рассеяние света - Раман спектроскопия.  Правила отбора ИК и КР

Слайд 21Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
О поляризации полос в спектрах

комбинационного рассеяния.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016О поляризации полос в спектрах комбинационного рассеяния.

Слайд 22ИК спектры некоторых классов органических соединений.

ИК спектры некоторых классов органических соединений.

Слайд 23Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектр плёнки полистирола в

разных координатах. Влияние линейности шкалы (в см-1 или в мкм)

на вид ИК спектров.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектр плёнки полистирола в разных координатах.  Влияние линейности шкалы (в

Слайд 24Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Алканы.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Алканы.

Слайд 25Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Алканы. Вазелиновое масло- смесь углеводородов

(Nujol) используется для приготовления суспензий твёрдых веществ при съёмке их

ИК спектров. В некоторых случаях используется фторированное вазелиновое масло.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Алканы. Вазелиновое масло- смесь углеводородов (Nujol) используется для приготовления суспензий твёрдых веществ

Слайд 26Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектр фторированного вазелинового масла

для подготовки твёрдых проб. Полосы колебаний С-Н отсутствуют.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектр фторированного вазелинового масла для подготовки твёрдых проб. Полосы колебаний С-Н

Слайд 27Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Методы подготовки проб. Приготовление суспензий

в твёрдых веществ в вазелиновом масле или фторированном вазелиновом масле.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Методы подготовки проб. Приготовление суспензий в твёрдых веществ в вазелиновом масле или

Слайд 28Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Оценочные значения волновых чисел валентных

колебаний связей С-Н, С-D, C-T. Силовые постоянные связей КС-Х= 9,331

[106 см-2]

Гармоническое приближение, m-приведённая масса


Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Оценочные значения волновых чисел  валентных колебаний связей С-Н, С-D, C-T.

Слайд 29Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Алкены.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Алкены.

Слайд 30Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектр гексена-1. IR-tutor

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектр гексена-1. IR-tutor

Слайд 31Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Влияние кинематического и электронного факторов

на частоты валентных колебаний С=С связи в замещённых этиленах.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Влияние кинематического и электронного факторов на частоты валентных колебаний С=С связи в

Слайд 32Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Частоты валентных колебаний С=С связей

в этилене и его производных (см-1).
Преобладает электронный эффект
H2C=CH-F 1654
H2C=CH-CH3 1648
H2C=CH2 1623
Преобладает кинематический

фактор
H2C=CH-Cl 1608
H2C=CH-Br 1604
H2C=CH-I 1593
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Частоты валентных колебаний С=С связей в этилене  и его производных (см-1).

Слайд 33Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Сравнение ИК спектров цис- и

транс- пентенов-2. В случае симметричной транс- структуры интенсивность полосы валентных колебаний

С=С ниже.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Сравнение ИК спектров цис- и транс- пентенов-2. В случае симметричной транс- структуры

Слайд 34Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектры пищевых масел применяют

для исследования проблемы транс-изомеров.
Современные исследования показали, что транс-изомеры нарушают работу

ферментов, отрицательно влияют на клеточные мембраны, увеличивают уровень холестерина в крови и приводят к другим негативным последствиям.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектры пищевых масел применяют для исследования проблемы транс-изомеров.Современные исследования показали, что

Слайд 35Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Алкины. ИК спектр гептина-1. IR-tutor

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Алкины. ИК спектр гептина-1. IR-tutor

Слайд 36Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Ароматические соединения. ИК спектр бензола.

Группа симметрии D6h Гv=2A1g+A2g+A2u+2B1u+2B2g+2B2u+E-g+3E-u+4E+g+3E+u

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Ароматические соединения. ИК спектр бензола.  Группа симметрии D6h Гv=2A1g+A2g+A2u+2B1u+2B2g+2B2u+E-g+3E-u+4E+g+3E+u

Слайд 37Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Формы нормальных (валентных и деформационных)

колебаний молекулы бензола С6Н6 3n-6 = 30. В ИК

спектре проявляются только те колебания, которые происходят с изменением дипольного момента. (Ларкин с 87) Группа симметрии D6h Гv=2A1g+A2g+A2u+2B1u+2B2g+2B2u+E-g+3E-u+4E+g+3E+u
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Формы нормальных (валентных и деформационных) колебаний молекулы бензола С6Н6 3n-6 = 30.

Слайд 38Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Ароматические соединения. Толуол С7Н8, N

= 39 нормальных колебаний. IR-tutor

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Ароматические соединения.  Толуол С7Н8, N = 39 нормальных колебаний. IR-tutor

Слайд 39Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектр фуллерена С60, симметрия

Ih. Типы симметрии нормальных колебаний: Г(С60) = 2Ag+3F1g+4F2g+6Gg+8Hg+Au+4F1u+5F2u+6Gu+7Hu

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектр фуллерена С60, симметрия Ih.  Типы симметрии нормальных колебаний: Г(С60)

Слайд 40Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектры поглощения фуллерена С60

и фторпроизводного фуллерена, понижение симметрии молекулы приводит к появлению полос,

запрещённых в фуллерене.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектры поглощения фуллерена С60 и фторпроизводного фуллерена, понижение симметрии молекулы приводит

Слайд 41Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Фуллерены в космосе
Группа исследователей из

Univ. of Western Ontario(Канада) и SETI Institute(США) под руководством астронома

J. Cami изучила спектры туманности Тс 1, полученные с помощью космического телескопа Spitzer с ИК-спектрографом (IRS), идентифицировали молекулы С60 и С70. Планетарная туманность Тс 1 находится в созвездии Жертвенника (Ara)в Южном полушарии, примерно на расстоянии 6500 световых лет.
В спектре излучения наблюдаются полосы С60 1428; 1176; 575 и 529 см-1 и более слабые полосы С70.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Фуллерены в космосеГруппа исследователей из Univ. of Western Ontario(Канада) и SETI Institute(США)

Слайд 42Проявление колебаний ОН групп в ИК спектрах.

Проявление колебаний ОН групп в  ИК спектрах.

Слайд 43Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Спирты и фенолы. ИК спектр

бензилового спирта.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Спирты и фенолы. ИК спектр бензилового спирта.

Слайд 44Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектр гексанола-1, IR-tutor

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектр гексанола-1, IR-tutor

Слайд 45Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Характеристичность полос колебаний О-Н групп

в молекулах гексанола-1 и 2-метилбутанола-2.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Характеристичность полос колебаний О-Н групп в молекулах гексанола-1 и 2-метилбутанола-2.

Слайд 46Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
В симметричном диоле валентные колебания

тройной связи не наблюдаются.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016В симметричном диоле валентные колебания тройной связи не наблюдаются.

Слайд 47Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектр пространственно затруднённого 2,6-дитретбутил-4-метилфенола

(ионола).

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектр пространственно затруднённого 2,6-дитретбутил-4-метилфенола (ионола).

Слайд 48Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Свободная гидроксильная группа в молекуле

кодеина.

Кодеин - алкалоид, выделяют из опийного мака, обладает болеутоляющим действием,

уменьшает возбудимость кашлевого центра.
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Свободная гидроксильная группа в молекуле кодеина.	Кодеин - алкалоид, выделяют из опийного мака,

Слайд 49Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Примеры задач, решаемых методами

колебательной спектроскопии. Влияние образования водородных связей на ИК спектр, ОН группа.

ИК спектры изобутилового спирта в парообразном состоянии (верхний), в виде раствора в четырёххлористом углероде (средний), в виде жидкости (нижний).
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016  Примеры задач, решаемых методами колебательной спектроскопии. Влияние образования водородных связей

Слайд 50Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Спирты и фенолы.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Спирты и фенолы.

Слайд 51Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Резонанс Ферми часто наблюдается в

ИК спектрах (см. кн. Р.Сильверстейн и др., 2011 г., с.92-93).

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Резонанс Ферми часто наблюдается в ИК спектрах (см. кн. Р.Сильверстейн и др.,

Слайд 52Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Резонанс Ферми в ИК спектра

СО2. (см. кн. Р.Сильверстейн и др., 2011 г., с.92-93).

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Резонанс Ферми в ИК спектра СО2.  (см. кн. Р.Сильверстейн и др.,

Слайд 53Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Резонанс Ферми. Проявление в колебательном

спектре.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Резонанс Ферми.  Проявление в колебательном спектре.

Слайд 54Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Резонанс Ферми в ИК спектре

СО2. (Из Ларкина)

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Резонанс Ферми в ИК спектре СО2. (Из Ларкина)

Слайд 55Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Простые эфиры.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Простые эфиры.

Слайд 56Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Простые эфиры. ИК спектр диэтилового

эфира.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Простые эфиры. ИК спектр диэтилового эфира.

Слайд 57Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Простые эфиры. ИК спектр 15-краун-5.

KBr не использовать. http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Простые эфиры. ИК спектр 15-краун-5.  KBr не использовать.  http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi

Слайд 58Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Применение ИК спектроскопии для контроля

за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из масла

ятрофы (можно использовать подсолнечное, соевое, пальмовое масла).
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения

Слайд 59Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
ИК спектры дизельного топлива и

биодизеля.

Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016ИК спектры дизельного топлива и биодизеля.

Слайд 60Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016
Применение ИК спектроскопии для контроля

за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из масла

ятрофы (можно использовать подсолнечное, соевое, пальмовое масла).
Тарасевич Б.Н. Избранные вопросы ИК 2016Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика