Строение комплексных соединений. Устойчивость в растворах

общей и медицинской химии

представляет собою постоянную величину,
которую можно ввести в константу.
Насыщенным называется

Насыщенные растворы

Кр [ВаSO4] = ПР

ПР ВаSO4= [ Ba2+ ] [SO42- ]

ионов, концентрации этих ионов должны быть возведены в соответствующие степени:

PbI2

Произведение растворимости –
произведение концентраций ионов трудно растворимого
соединения в насыщенном растворе при данной температуре

выпадения осадка:

Чем меньше ПР, тем хуже растворимо вещество!
ПИ

ПИ < ПР - осадка не будет

ПИ > ПР – осадок выпадает.

Выпадет ли осадок при смешении 0.01н растворов Na2SO4 и CaCl2?

( чем меньше ПР, тем раньше выпадает осадок!!!)

ПР (AgCl) =1,8∙10-10

электролита, не имеющего с ним общих ионов, повышается ионная сила

поверхностных слоях кости образуется некоторое количество аморфного фосфата кальция Ca3(PO4)2

растворяться, отдавая вначале катионы кальция:
При большей кислотности среды происходит

результате жизнедеятельности микробов образуются достаточно сильные кислоты: пировиноградная, молочная, янтарная,

Физико-химическим фактором, защищающим зубы от разрушения, является повышенная концентрация ионов кальция в слюне.

и устойчивость зубной эмали к растворению.

вытеснение ионов Са2+ ионами Ве2+ из костей и их размягчение

Стронциевый рахит - замещение ионов Са2 ионами стронция в костях. Вследствие большего радиуса иона Sr2+ происходит ломкость костей Заболевание характерно для регионов с повышенным содержанием стронция в почве.


Особую опасность представляет радиоактивный изотоп стронций-90, который, оседая в костях, облучает костный мозг и нарушает костномозговое кроветворение.

Hg, Cd) приводит к блокаде –SH-групп белковых фрагментов. Вводятся растворимые

имеется хотя бы одна связь, образованная по донорно-акцепторному механизму.

внутренняя сфера

Fe2+ – центральный ион–комплексообразователь – акцептор электронов ( кислота

Ионы-комплексообразователи - кислоты Льюиса

координационную связь

– хелаты
(от греческого
«клешня краба»)

K4[Fe(CN)6], K2[HgI4]
- нейтрального типа: [Pt(NH3)2Cl2]


2. По принадлежности к определенному классу соединений:
-

или лигандов между комплексными катионами и анионами:
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]

Изомерия комплексных соединений

1. Ионизационная изомерия - различное распределение ионов между внутренней и внешней сферами комплекса:

[Pt(NH3)4Cl2]Br2 и [Pt(NH3)4Br2]Cl2.

3. Гидратная изомерия определяется характером связей молекул воды, входящих в состав комплекса

лигандами возникает возможность существования цис- и транс-изомеров.
4. Геометрическая изомерия
[Pt(NH3)2Cl2] существует

предмет и его зеркальное отображение
( энантиомеры - оптические антиподы)
5.

луча.

заместители!

(II)

5s0 5p0

3d8 4s0 4p0

с плоским квадратным строением.
Кристаллическое поле (жесткость) лигандов

3s2 3p6 3d8 4s0 4p0

)

26 Fе KL 3s2 3p6 3d6 4s2 4p0
↓↑
↑
↓
За счет действия

26 Fе KL 3s2 3p6 3d8 4s0 4p0

3d5 4s0 4p0

↑
↓

и прочность связи между ними определяется их поляризуемостью - способностью

Комплексные соединения в растворах

акцепторы электронов

связи между комплексообразователем и лигандами зависит от их природы, и

Лиганды

F- > OH- > H2O> CI-> Br-> I-> RCOO-> NR3> R-SH
жесткие мягкие

Металлы – комплексообразователи

Na+ > K+ > Mg2+> Ca2+> Fe2+> Co2+> Ni2+> Cu2+> Zn2+> Cd2+>Pb2+> Hg2+
жесткие мягкие

наиболее прочная и устойчивая к диссоциации ковалентная связь возникает между

как анион СN- ( очень мягкий лиганд) активно взаимодействует с

Катионы Na+ и К+ вследствие своей жесткости практически не образуют устойчивых комплексов с биосубстратами и в физиологических средах находятся, в основном, в виде гидратированных ионов. Катионы Mg2+ и Ca2+ способны образовывать достаточно устойчивые комплексы с белками, и поэтому в физиологических средах они встречаются как в ионизованном, так и в связанном состоянии (в виде комплексов с белками, а также нерастворимых солей – фосфатов
оксалатов и уратов).

↔ AgNH3+ + NH3

Кн 2
II. AgNH3+ ↔ Ag+

лигандов, образующих с металлом более прочный комплекс

более прочный комплекс

реагентов
Британский антилюизит (БАЛ)
Унитиол
Препараты эффективно выводят из организма As,Hg,Cr,Bi

то есть…!!!!!! - вновь образующиеся соединения должны быть прочнее, чем

для разрушения камней и выведения осадков;
4. Сu2+-содержащий комплекс - супероксиддисмутаза

1. Ионы d-металлов образуют комплексы с белками, ферментами, аминокислотами;

2. Комплексы с серосодержащими спиртами используются при отравлениях тяжелыми металлами (Pb, Cd, Sn, Hg);

железа в фармпрепаратах,
общего кальция в сыворотке крови, костях и

качестве лекарственного средства при онкологических заболеваниях.

атомами пуриновых и пиридиновых оснований, входящих в состав ДНК и

ДНК и препарате.

100 мл.
1 г гемоглобина связывает 1.33 мл кислорода

при отравлениях тяжелыми металлами.

При больших дозах

урана) используют препарат тетацин-кальций (Nа2СаТр), имеющий низкое сродство к ионам

При долгом приеме тетацин-кальция рекомендуется принимать препараты железа и витамина B12, чтобы уменьшить побочное действие препарата, связанное с образованием им комплексов с катионами железа или кобальта, входящих в состав важных биокомплексов,

СаNа3ДТПА применяют при отравлениях радиоактивными элементами.

Цианокобаламин является фактором роста, необходим для нормального кроветворения и созревания

название из-за способности координироваться с катионом алюминия.

Его эффективность по

алюминон

12 атомов кислорода и образуют стабильные комплексы с рядом катионов,

это показано на примере валиномицина, уменьшают мембранный потенциал и тем

действием нитратов, которые при попадании в организм легко восстанавливаются в

Нитриты переводят гемоглобин в метгемоглобин
( радикальный механизм), с образованием NO :

HHb(Fe2+) + NO2- +2H+ → метHHb(Fe3+) +NO+ H2O

14. Роль NO в организме:

а) Негативное влияние:

устойчивость которого в 60 раз больше, чем оксигемоглобина. Возникает острое

Диагностический признак токсического действия нитрат-нитритов – изменение уровня метгемоглобина в крови, норма которого определена для человека на уровне до 2 %.

обязательно синтезируется в организме человека из аргинина. Время жизни NO

исследование его физиологической роли Р.Фурчготт, Л.Игнарро и Ф.Мурад были удостоены

в 210 раз больше, чем оксигемоглобина, что приводит к накоплению

Механизм отравления

Длина связи (Å)
1 Å=10-8см=10-10 м

30% :
наблюдается головная боль, слабость, тошнота.

Содержание метгемоглобина – 70% и выше:
смерть наступает от остановки дыхания.



Смертельные концентрации СО

- 2 мг/л при 60-минутной экспозиции
- 5 мг/л при 5 - минутной экспозиции

Последствия отравления

как содержание кислорода в воздухе недостаточно для быстрого вытеснения СО

Помощь при отравлениях