Супрамолекулярная химия

водородные связи;
Не связываются постоянными электростатическими силами;
Не подвержены координационным взаимодействиям;
Обычно больший

размер по сравнению с катионами или анионами.

Слабое связывание

при пониженной температуре и повышенном давлении
Получаются при кристаллизации воды в

присутствии гидратобразующих молекул (темплатная реакция);
Обладают пониженной теплопроводностью;
Часто имеют температуру плавления выше, чем у воды.
Значение

находятся во внутренних полостях структуры, но не заполняют их
Нет связей

Al – O – Al
Стабильны связи Al – O – Si и Si – O – Si
В структуру цеолита может входить фрагмент TO4, где T – Ge, Ga, P, As

Особенности цеолитов:
Жесткая прочная структура: гости проникают в структуру и покидают ее, не разрушая;
Наличие полостей строго определенного размера;
Разнообразие структур.

AlO4- или SiO4

кристаллизуются цеолиты, обогащенные Si;
При высоких pH кристаллизуются цеолиты, обогащенные Al

растворителей;
Катализаторы.
Цеолиты в катализе
Наличие суперкислотного центра (несольватированный протон в полости цеолита)

→ формирование карбкатионов;
Геометрическая селективность (селективность переходного состояния).
Процессы, осуществляемые катализом на цеолитах:
Каталитический крекинг;
Алкилирование.

Цеолиты

внедрения ионов или молекул гостей в межслоевое пространство твердых слоистых

материалов. Приводит к изменению межплоскостного расстояния.

Слои хозяина подвижны и могут в определенных пределах изгибаться

нм.0
Слои взаимодействуют по типу π-π стэкинга, уложены со смещением.
Графит –

полуметалл по проводимости

Образуемые интеркаляты:
С металлами: LiC6, MeC8 (Me = K, Rb, Cs, Ca, Sr, Ba, Sm, Eu, Yb). Для MeC8 исчезает взаимное смещение слоев. Результат – резкий рост электропроводности графита до величин, соответствующих электропроводности золота или даже выше;
С иными веществами (Br2, IBr, ICl)

Структура MeC8

и объединены связями син-N-H…O
0,55…0,58 нм
Мочевина и тиомочевина способны образовывать твердые

клатраты с длинноцепными углевородами типа н-алканов.
При удалении гостя структура мочевины необратимо разрушается.
Потенциальное применение: разделение линейных и разветвленных углеводородов.

в некоторых комплексах мочевины с алканонами и алкандионами обнаружена 3-мерная

упорядоченность структуры, подразумевающая межканальные взаимодействия между гостями и их регулярную укладку в канале. Объяснение – соразмерность структуры гостя и хозяина

но и в растворе.
Для комплексообразования как в растворе, так и

в твердом состоянии необходимо, чтобы хозяин либо обладал собственной полостью, либо создавал ее путем самосборки.
Молекулы-хозяева должны обладать внутренней кривизной.
Индивидуальные молекулы-хозяева, обладающие внутренней полостью как в твердом состоянии, так и в растворе – кавитанды.
При включении частиц гостя в кавитанд образуется кавитат или кавиплекс.
Связывание неполярных молекул в неполярных растворителях – относительно слабое. При наличии ион-дипольного взаимодействия или водородных связей связывание – более прочное.

Внутриполостные комплексы нейтральных хозяев

глюкозы
8 звеньев глюкозы

счет формирования комплексов с неполярными гостями

Применение:
В пищевой промышленности – стабилизация

душистых масел и специй;
В фармации – защита от метаболизма, повышение растворимости лекарства, специфичность к мишени, снижение местного раздражения, маскировка вкуса;
В хроматографии, для разделения энантиомеров.

соединенные алифатическими спейсерами
Внутриполостные комплексы нейтральных хозяев

размера, через которые гости могли бы входить или выходить
Внутриполостные комплексы

нейтральных хозяев

Полукарцеранды – аналоги карцерандов, которые допускают вход или выход гостя с конечным активационным барьером