Теория отталкивания электронных пар

7
(электронно-лекционный курс)


Проф. Бородкин Г.И.

Гиллеспи

Положения:
Конфигурация связей многовалентного атома
или иона обусловлена числом электронных пар

в его валентной оболочке

2. Ориентация облаков электронных пар валентных
орбиталей определяется min отталкиванием электронов

F ~ 1/rn , r – расстояние между
«парами» е

(X):

E-E > E-X > X-X

лиганда
Ср. правило Бенда

пара
ординарной связи

теории ОЭП
Теория не приложима к молекулам с переходными
элементами

(отклонение от сферической симметрии е).

2. Участие d-орбиталей в связях, образуемых элементами
низших периодов, приводит к отклонениям.

3. В соединениях типа АХ6Е и других с высоким
координационным числом атома неподеленная пара является стереохимически инертной (анионы SbCl63-, ТеСl62-).

4. Большие расхождения наблюдаются для соединений с высокополярными связями (Li2O – линеен).

5. В теории ОЭП характеристики заместителей X
фактически не принимаются во внимание(π-сопряженние)
(C(CN)3-, C(NO2)3- плоские).

конформации с max
числом гош-взаимодействий между соседними
электронными парами и/или полярными связями
(типа

C-F. C-OR и др.)

гош (выгодна !)

X,Y – пара е, С-F, C-OR и др.

Х занимает
аксиальное положение в системах типа:
анти-дестабилизация
(как для гош-эффекта)

2эв
(аномалия !!!)

для молекул одного ряда
(AX2, AX3 и т.д.)

2. Eполн. энергия

= Σ Ei

3. Если при изменении геометрии формы
молекулы увеличивается положительное
перекрывание между 2-мя и более АО
в составе i-МО, энергия данной МО
понижается.