Разделы презентаций


Ионная полимеризация

Содержание

Способность мономеров к полимеризации Термодинамический фактор Кинетический фактор

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Ионная полимеризация
Катионная полимеризация



Анионная полимеризация







Ионно-координационная полимеризация

Ионная полимеризацияКатионная полимеризацияАнионная полимеризацияИонно-координационная полимеризация

Слайд 2Способность мономеров к полимеризации
Термодинамический фактор

Кинетический фактор


Способность мономеров к полимеризации Термодинамический фактор	Кинетический фактор

Слайд 3
Склонность мономеров к полимеризации







Склонность мономеров к полимеризации

Слайд 4Влияние заместителя на склонность к полимеризации
Электронодонорные заместители

увеличение электронной плотности

стабилизация

растущих катионов за счет резонанса


Электроноакцепторные заместители


уменьшение электронной плотности


стабилизация

растущих анионов за счет резонанса











облегчают присоединение мономера
к частицам катионного типа

облегчают атаку двойной связи
анионными частицами

Влияние заместителя на склонность к полимеризацииЭлектронодонорные заместителиувеличение электронной плотности стабилизация растущих катионов за счет резонанса Электроноакцепторные заместителиуменьшение

Слайд 5Активные центры ионной полимеризации

R – ведущий ион
Х - противоион
Важнейшие

активные центры

Анионные:


Катионные:




Активные центры ионной полимеризации R – ведущий ионХ - противоионВажнейшие активные центрыАнионные:Катионные:

Слайд 6Формы активных центров
I
I – исходный инициатор; ведущий ион и противоион

ковалентно
связаны друг с другом
II
III
IV
II – контактная

ионная пара

III – сольватно разделенная ионная пара

IV – свободные ионы

Формы активных центровII – исходный инициатор; ведущий ион и противоион ковалентно    связаны друг с

Слайд 7Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризации
полярность среды

I

растворителей
I
II
III
IV

Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризацииполярность средыI

Слайд 8Таблица. Значение констант скорости роста цепи при полимеризации стирола в

зависимости от вида активного центра.

Таблица. Значение констант скорости роста цепи при полимеризации стирола в зависимости от вида активного центра.

Слайд 9Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризации
Заряд ведущего иона
карбкатион
+
карбанион
-

Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризацииЗаряд ведущего ионакарбкатион+карбанион-

Слайд 10Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризации
Температура


Энергия активации реакции ионной

полимеризации
Для катионной полимеризации
от -30 до +40 кДж/моль

Влияние условий полимеризации на скорость ионной полимеризацииТемператураЭнергия активации реакции ионной полимеризацииДля катионной полимеризацииот -30 до +40 кДж/моль

Слайд 11Катионная полимеризация
Основные закономерности и отличия от радикальной полимеризации
СH2=СH-Y, =С=О и

гетероциклы
1. Молекулярная масса полимера снижается при наличии в реакционной

среде небольших добавок воды и других ионизирующихся веществ и
часто не зависит от концентрации мономера

2. Полимеризация значительно ускоряется при применении на­ряду с
катализаторами небольших добавок воды, кислот и других доноров
протонов (сокатализаторы);

3. На реакцию существенное влияние оказывает диэлектрическая
постоянная среды

4. Энергия активации катионной полимеризации всегда меньше
63 кДж/моль, в случае радикальной полимеризации она часто
превышает эту величину. Благодаря этому катионная полимеризация,
как правило, протекает с очень большой скоростью.

Катионная полимеризацияОсновные закономерности и отличия от радикальной полимеризацииСH2=СH-Y, =С=О и гетероциклы 1. Молекулярная масса полимера снижается при

Слайд 12Элементарные реакции катионной полимеризации
Инициирование
1. Инициирование протонными кислотами.
К наиболее употребляемым

для инициирования относятся:
СFзСООН
НСlО4
HI

Элементарные реакции катионной полимеризацииИнициирование1. Инициирование протонными кислотами. К наиболее употребляемым для инициирования относятся:СFзСООН НСlО4HI

Слайд 13Способы инициирования катионной полимеризации
2. Инициирование кислотами Льюиса
ВFз, FеСl3, SnCl4,

TiCl4, AlCl3, AlRnClm, PОСl3
кислоты Льюиса
доноры протона
Н2О, ROH,

RCOOH

доноры карбкатиона

(СНз)зСС1, (С6Н5)зСС1

Образование комплекса катализатор-сокатализатор

Способы инициирования катионной полимеризации2. Инициирование кислотами Льюиса ВFз, FеСl3, SnCl4, TiCl4, AlCl3, AlRnClm, PОСl3 кислоты Льюиса доноры

Слайд 14 Влияние концентрации сокатализатора на скорость катионной полимеризации
Способы инициирования

катионной полимеризации
Рис. Влияние концентрации воды
на скорость катализируемой
полимеризации стирола

в
при 25 С.

Концентрация катализатора, М:
1 – 0,08
2 – 0,12


- ЧХУ

- 30% нитробензола, 70% ЧХУ

Влияние концентрации сокатализатора на скорость катионной полимеризацииСпособы инициирования катионной полимеризацииРис. Влияние концентрации воды на скорость

Слайд 15Способы инициирования катионной полимеризации
3. Инициирование ионизирующим излучением.

Образование катион-радикалов под

действием ионизирующего излучения
Димеризация
Реакция катион-радикала с мономером


Способы инициирования катионной полимеризации3. Инициирование ионизирующим излучением. Образование катион-радикалов под действием ионизирующего излучения Димеризация Реакция катион-радикала с

Слайд 164. Фотоинициирование катионной полимеризации
Способы инициирования катионной полимеризации
соли диарилиодония
соли триарилсульфония

Воздействие УФ-излучения
Окислительно-восстановительная реакция с сокатализатором
Собственно инициирование катионной полимеризации

4. Фотоинициирование катионной полимеризации Способы инициирования катионной полимеризациисоли диарилиодониясоли триарилсульфония Воздействие УФ-излучения Окислительно-восстановительная реакция с сокатализатором Собственно

Слайд 17Элементарные реакции катионной полимеризации на примере изопрена
1. Инициирование
2. Рост цепи

Элементарные реакции катионной полимеризации на примере изопрена1. Инициирование2. Рост цепи

Слайд 18Значение константы скорости роста цепи при катионной полимеризации для различных

мономеров






Значение константы скорости роста цепи при катионной полимеризации для различных мономеров

Слайд 193. Передача и обрыв цепи
Реакции передачи цепи (без обрыва кинетической

цепи).
бимолекулярная реакция передачи цепи на мономер
спонтанная

мономолекулярная реакция передачи цепи на противоионы

путем переноса гидрид-иона от мономера к активному центру

3. Передача и обрыв цепиРеакции передачи цепи (без обрыва кинетической цепи). бимолекулярная реакция передачи цепи на мономер

Слайд 203. Передача и обрыв цепи
Реакции обрыва кинетической цепи.
присоединения

противоиона или его фрагмента к карбкатиону

3. Передача и обрыв цепиРеакции обрыва кинетической цепи. присоединения противоиона или его фрагмента к карбкатиону

Слайд 21Скорость катионной полимеризации
Инициирование:


Рост цепи:
Обрыв цепи:



Основные стадии
Уравнение процесса
Кинетическое уравнение

Скорость катионной полимеризацииИнициирование: 			Рост цепи:	   Обрыв цепи: 	   	Основные стадии Уравнение процессаКинетическое уравнение

Слайд 22Основное кинетическое уравнение и степень полимеризации

из условия стационарности


для мономолекулярного обрыва

Степень полимеризации
Основное кинетическое уравнение


Основное кинетическое уравнение и степень полимеризациииз условия стационарности   для мономолекулярного обрываСтепень полимеризации   Основное

Слайд 23Передача цепи на мономер
Передача цепи на агент передачи S






Степень полимеризации
Основное кинетическое уравнение
Степень

полимеризации

Основное кинетическое уравнение



Передача цепи на мономер Передача цепи на агент передачи S Степень полимеризации   Основное кинетическое уравнение

Слайд 24Молекулярно-массовое распределение


Если

то
Если
то




Молекулярно-массовое распределениеЕсли   то  Если   то

Слайд 25Сравнение скоростей радикальной и ионной полимеризаций






равно ~10-2
Радикальная
Катионная

равно ~102



Основные кинетические параметры катализируемой серной кислотой полимеризации
стирола в дихлорэтане

при 25 С
Сравнение скоростей радикальной и ионной полимеризацийравно ~10-2 Радикальная Катионнаяравно ~102 Основные кинетические параметры катализируемой серной кислотой полимеризации

Теги

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика