Алюминий и его органические производные

поддающийся формовке, литью, механической обработке. Алюминий обладает высокой тепло- и

электропроводностью, стойкостью к коррозии за счёт быстрого образования прочных оксидных плёнок, защищающих поверхность от дальнейшего взаимодействия.

Fe2O3, CaCO3)
Нефелины — KNa3[AlSiO4]4
Алуниты — (Na,K)2SO4·Al2(SO4)3·4Al(OH)3
Глинозёмы (смеси каолинов с песком

SiO2, известняком CaCO3, магнезитом MgCO3)
Корунд (сапфир, рубин, наждак) — Al2O3
Полевые шпаты — (K,Na)2O·Al2O3·6SiO2, Ca[Al2Si2O8]
Каолинит — Al2O3·2SiO2 · 2H2O
Берилл (изумруд, аквамарин) — 3ВеО · Al2О3 · 6SiO2
Хризоберилл (александрит) — BeAl2O4.

и доступных типов алюминийорганических соединений. Способы получения алюминийтриалкилов(арилов) достаточно хорошо

разработаны.

Получение :

Взаимодействие металлического алюминия с алкил(арил)алюминийгалогенидом
Al + RX → RAlX2 + R2AlX + R3Al
Алкилирование с помощью металлоорганических соединений галогенидов алюминия
AlCl3 + 3RM → AlR3 + 3MCl
AlCl3 • B + 3Na—C≡С—R → Al(C≡С—R) 3 • B + 3NaCl
В качестве алкилирующего агента могут быть использованы литийалюминийтетраалкилы
3LiAlR4 + AlCl3 → 4R3Al +3LiCl
Ртутьорганические соединения в среде эфира реагируют с металлическим алюминием , давая эфираты триалкилалюминия
2Al + 2HgR2 → 2R3Al + 3Hg
Реакция гидрофильного присоединения AlH3 к олефинам протекает исключительно легко
AlH3 + 3СH2=CRR’ → Al(CH2CHRR’)3
Синтез Циглера
Al + 1,5H2 + 3СH2=CR → Al(CH2CH2R)3

2(RCH2CH2)3Al → 3(RCH2CH2)A lH
3(RCH2CH2)AlH + 3CH2=CH2R → 3(RCH2CH2)3Al

RAlH2 + CH2=CH—R’
3 RAlH2 → 2AlH3 + 3CH2=CH—R’ + Al
AlH3

→ Al + 1,5H2
При повышененом давлении и температуре алюминийтриалкилы реагируют с водородом с разрывом связи Al—C
R3Al + H2 → R2AlH + RH
Алюминийорганические соединения являются хорошими алкирующими средствами
R3Al + BCl3 → R3B + Al
4R3Al + 3SiCl4 → 3SiR4 + 4AlCl3
R3Al + AlCl3 → R2AlCl + RAlCl2
R3Al + B(OR’)3 → R3B + Al(OR’)3
R3Al + PCl3 → RPCl2 + R2PCl + R3P
Взаимодействие алюминийтриалкилов с галогенами
R3Al + Cl2 → R2AlCl + RCl

3H2O → Al(OH)3 + 3RH
R3Al + 3R’OH → Al(OR’)3 +

3RH
R3Al + 3R’SH → Al(SR’)3 + 3RH
R3Al + 3R’COOH → (R’COO)3 + 3RH
Взаимодействие алюминийорганическихсоединений с аммиаком и аминами проходит через образование комплекса
R3Al + NH3 → R3Al • NH3 → R2AlNH2 + RH
R3Al + R’2NH → R3Al • NHR’2 → R2AlNR’2 + RH
Органоаминосиланы и силазаны реагируют алюминийтриалкилами с образованием соединений со связью Si—N—Al


≡Si AlR2 + H Si ≡ → ≡Si —Si ≡ + RH
C гидразином алюминийтриалкилы образуют симметричные бис(диалкилалюминий)гидразины
2R3Al + NH2—NH2 → R2AlNH—NHAlR2 + 2RH
Третичные амины и органозамещенные гидразины, не содержащие связей =N—H, образуют с триалкилалюминием комплексы состава 1:1
R3Al + R’3N → R3Al •NR’3

+ R3Al → ≡Si

AlR2 + RH

атомы с неподеленной парой электронов
R3Al + PR’3 → R3Al •

PR’3
Алюминийорганические соединения легко окисляются кислородом воздуха
R3Al → R2AlOR → RAl(OR)2 → Al(OR)3
Cвязь Al—C в алюминийорганических соединениях способна участвовать в реакции присоединения к двойной связи олефинов
R3Al + 3CH2=CH2 → (R—CH2—CH2—)3Al
Присоединение идет с участием всех трех связей Al—C
R3Al + 3nCH2=CH2 → [R—(CH2—CH2)n—]3Al
Повышение температуры и давления меняет характер взаимодействия алюминийтриалкила с олефином
[R—(C2H4)n ]3Al + 3CH2=CH2 → (C2H5)3Al + 3R—(C2H4)n-2—CH=CH2
Диоксид углерода взаимодействует с алюминийтриалкилами
R3Al + CO2 → R2AlOC(O)R → RAl[OC(O)R] 2
Алюминийорганические соединения с радикалами изостроения могут изомеризоваться в радикалы нормально строения
(изо-СnH2n+1)3Al → (н-СnH2n+1)3Al
Комплексные соединения алюминийтриалкилов со щелочными металлами при электролизе со свинцовым анодом позволяет получить тетраорганопроизводные свинца
Pb + 4NaAl(C2H5)4 → Pb(C2H5)4 + 4Al(C2H5)3 + 4Na

½ O2

½ O2

½ O2

20-100 C °

180--200 C °

металлическим алюминием
Al + RX → RAlX2 + R2AlX + R3Al
Алкилирование

тригалогенида алюминия алюминийтриалкилами
R3Al + AlX3 → R2AlX + RAlX2 + R2Al2X3
Дегалогенирование сесквигалогенидов алюминия металлическим натрием или магнием
2R3Al2X3 + 3Na → 3R2AlX + 3NaX + Al

RH
Восстановление алюминийтриалкилов гидридами щелочных металлов
(C2H5)3Al + NaH → Na[(C2H5)3AlH]
Прямой синтез

триэтилалюминия из металлического алюминия, на первой стадии образуется диалкилалюминийгидрид
Al + 2R3Al + 1,5H2 → 3R2AlH
Связь =Al—H проявляеь высокую реакционную способность в реакциях присоединения
R2AlH + СH ≡ CH → R2AlCH=CH2
Алкилалюминийгидриды являются хорошими восстановителями
R2AlH + R’3SiOCH=CH2 → R2AlOCH=CH2 + R’3SiH
Связь ≡Al—H способна замещаться на органический радикал при действии металорганических соединений
2(C2H5)2AlH + Mg(C2H5)2 → (C2H5)3Al + MgH2

кристаллические вещества
Получение :
Регулируемое окисление алюминийтриалкилов протекает ступенчато
R3Al → R2AlOR

→ RAl(OR)2 → Al(OR)3
Взаимодействие алюминийтриалкилов со спиртами
R3Al + R’OH → Al(OR’)3 + 3RH
Взаимодействие алюминия со спиртом
Al + 3ROH → Al(OR)3 + 1,5 H2
Алкоксигруппы у алюминия чувствительны к гидролизу
Al(OR’)3 → (RO)2AlOH + ROH
Реакция переэтерефикации и гетрефункциональной конденсации также характерны для алкоголятов алюминия
Al(OR’)3 + 3R’OH Al(OR’)3 + 3ROH
Al(OR’)3 + 3HOSiR’3 Al(OSiR’3) + 3ROH

½ O2

½ O2

½ O2

H2O

компонентов металлокомплексных катализаторов используемых в процессах:
Полимеризации и сополимеризации ненасыщенных углеводородов

и мономеров
Олигомеризации и циклизации ненасыщенных углеводородов
Гидрирования ненасыщенных углеводородов
Диспропорционирования ненасыщенных углеводородов
Использования в качестве алкилирующих агентов в органическом синтезе
Восстанавливающая способность алюминийорганических соединений очень высока, поэтому в ряде случаев они обеспечивают очень высокую селективность в процессе восстановления
В виду самовоспламенения на воздухе данные соединения используются в качестве добавок к ракетному топливу, так как способствуют лучшему воспламенению топлива