представлениями о молекуле, как совокупности атомов, связанных бинарными химическими связями.
Классические
модели с локализованными взаимодействиями
Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
ЛМО
Содержание
- 1. ЛМО
- 2. Метод канонических молекулярных орбиталей (КМО) не согласуется
- 3. Основная идея метода ЛМО: любую молекулу можно
- 4. Одна многоэлектронная задачаСовокупность двухэлектронных задачНабор
- 5. ϕ1 = C11 ⋅ A + C12
- 6. Симметрия ЛМО
- 7. Узловая структура ЛМО σ-типаПерекрывание АО «в фазе»
- 8. МО π-типа
- 9. Правило «перекрывания»Атомные орбитали, образующие две ЛМО, должны относиться к одному типу симметрииЭффективные способы перекрывания
- 10. Неэффективные способы перекрывания
- 11. Корреляционная диаграмма
- 12. Группа С2v не имеет двумерных неприводимых представлений
- 13. Кратные связи
- 14. Валентно-насыщенная молекула (все электроны спарены)Валентно-ненасыщенная молекула (бирадикал)
- 15. Каждая АО участвует в образовании каждой МО (атомно-молекулярная матрица не содержит нулей)
- 16. Слайд 16
- 17. Модель ЛМО 1) согласована с классическими структурными
- 18. На основе молекулярных ЛМО-моделей химики получают возможность
- 19. Модель ЛМО имеет два существенных недостатка 1.
- 20. Гибридизация АО[Ni(NH3)6]2+ Шесть одинаковых химических связей
- 21. Орбитально-оболочечная модель иона никеля Ψ — «гибридные»
- 22. Переход к другому базису
- 23. Шаровые АО (типа s-, p-, d-,
- 24. Наиболее распространенные типы гибридизации
- 25. Пространственная форма ГАО
- 26. Все ГАО «вытянуты» в направлении некоторой пространственной
- 27. sp2-гибридизация
- 28. sp3-гибридизация
- 29. Тип гибридизации и пространственная форма молекулы тесно связаны
- 30. Влияние неподеленных электронных пар
- 31. Эффекты сопряженияπ = π1 + π2 = р1 + р2 + р3 + р4
- 32. Слайд 32
- 33. Слайд 33
- 34. (π–π)-сопряжениеимеющее место при определенном (соседнем) расположении в молекуле кратных связей π-типа .
- 35. Слайд 35
- 36. Слайд 36
- 37. (n–π)-сопряжениеимеющее место при определенном (соседнем) расположении в молекуле кратной связи π-типа и неподеленной пары электронов
- 38. Слайд 38
- 39. (p–π)-сопряжениеимеющее место при определенном (соседнем) расположении в молекуле кратной связи π-типа и вакантной р-орбитали (лакуны)
- 40. (σ–π)-сопряжение (гиперконъюгация)имеющее место при определенном (соседнем) расположении
- 41. Скачать презентанцию
Метод канонических молекулярных орбиталей (КМО) не согласуется с классическими структурными представлениями о молекуле, как совокупности атомов, связанных бинарными химическими связями.Классические модели с локализованными взаимодействиями
Слайды и текст этой презентации
Слайд 2Метод канонических молекулярных орбиталей (КМО) не согласуется с классическими структурными
представлениями о молекуле, как совокупности атомов, связанных бинарными химическими связями.
моделис локализованными взаимодействиями
Слайд 3
Основная идея метода ЛМО: любую молекулу можно построить из двух
фрагментов:
XnA• + •BYm ⎯→ XnA—BYm
При этом предполагается, что
остальные фрагменты молекулы ( группы атомов X и Y ) в таким процессе не изменяются и не влияют на взаимодействие химически ненасыщенных атомов А и В.В итоге, вместо одной ГЛОБАЛЬНОЙ модели молекулы получается множество ЛОКАЛЬНЫХ моделей — по одной для каждой химической связи (пары связанных атомов). Каждая такая модель является двухэлектронной и поэтому аналогична описанию молекулы водорода.
Н О Н
Задача № 1
Задача № 2
Слайд 4Одна многоэлектронная задача
Совокупность двухэлектронных задач
Набор
много-центровых КМО
ϕ = Σ(Ci ⋅ ψi );
i = 1, … , nНабор
двух-центровых ЛМО
ϕ = CА ⋅ A ± CВ ⋅ B
Глобальное химическое взаимодействие
Набор
бинарных химических связей
Метод КМО
Метод ЛМО
Слайд 9Правило «перекрывания»
Атомные орбитали, образующие две ЛМО, должны относиться к одному
типу симметрии
Эффективные способы перекрывания
Слайд 12Группа С2v не имеет двумерных неприводимых представлений и поэтому у
молекулы Н2О не может быть вырожденных по энергии состояний
Корреляционная диаграмма
молекулы Н2О
Слайд 14Валентно-насыщенная молекула (все электроны спарены)
Валентно-ненасыщенная молекула (бирадикал)
Слайд 17Модель ЛМО
1) согласована с классическими структурными представлениями;
2) отражает динамический
характер электронов — растягивает льюисовский «электрон-точку» в квантовомехнический
«электрон-облако»;3) допускает вычисление локальных характеристик (заряды атомов, порядки связей, ИСВ и др.).
Слайд 18На основе молекулярных ЛМО-моделей химики получают возможность решения ряда важных
задач:
1) обсуждать и объяснять установленные экспериментально химические свойства (реакционную способность)
молекул;2) интерпретировать классические структурные характеристики молекул с учетом движения электронов;
3) вводить и использовать новые характеристики химических атомов и связей в составе молекул, такие как:
симметрия и узловая структура электронного облака;
тип связи: σ-, π-, δ- связи, s-s, s-p, p-p-связи и т.д.;
частичные электрические заряды атомов;
порядки связи;
индексы свободной валентности;
поляризуемости различных типов и др.
Слайд 19Модель ЛМО имеет два существенных недостатка
1. Модель ЛМО явным
образом противоречит квантовой механике: всякий электрон в составе молекулы должен
двигаться во всем ее объеме и не может быть локализован в окрестности одного или двух ядер.2. Модель ЛМО в ряде важных случаев приводит к противоречию с опытом, что требует введения определенных поправок и дополнений в структурную модель молекулы, получаемую в рамках метода ЛМО.
![Гибридизация АО[Ni(NH3)6]2+ Шесть одинаковых химических связей](/img/thumbs/ed86b424ee1d9f05702aab26701ffe88-800x.jpg "ЛМО Гибридизация АО[Ni(NH3)6]2+ Шесть одинаковых химических связей")
Слайд 21Орбитально-оболочечная модель иона никеля
Ψ — «гибридные» атомные орбитали (ГАО)
Ψ
= С1(4s) + С2(4px) + С3(4py) + С4(4pz) + С5(4d1)
+ С6(4d2)
Слайд 23Шаровые АО (типа s-, p-, d-, …) образуют лишь
один из возможных базисных наборов в пространстве состояний электронов .
Этот набор является стационарным в условиях полной изоляции, когда атом сферически симметричен.
Когда атом взаимодействует с окружением из нескольких других атомов, стационарным становится другой набор, а именно — набор гибридных АО.
Атомы, составляющие ближайшее окружение рассматриваемого атома, влияют на него, искажая шаровые (сферически симметричные) АО.
Поэтому тип гибридизации полностью определяется таким окружением.
Слайд 26Все ГАО «вытянуты» в направлении некоторой пространственной оси и имеют
не шаровую, а только аксиальную симметрию
sp-гибридизация
Слайд 34(π–π)-сопряжение
имеющее место при определенном (соседнем) расположении в молекуле кратных связей
π-типа
.
Слайд 37(n–π)-сопряжение
имеющее место при определенном (соседнем) расположении в молекуле кратной связи
π-типа и неподеленной пары электронов
Слайд 39(p–π)-сопряжение
имеющее место при определенном (соседнем) расположении в молекуле кратной связи
π-типа и вакантной р-орбитали (лакуны)
Слайд 40(σ–π)-сопряжение (гиперконъюгация)
имеющее место при определенном (соседнем) расположении в молекуле кратной
связи π-типа и простой σ-связи С—Н или N—H
Диссоциация молекулы по
кислотному типу («С-Н-кислоты» — альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры и др.)
