Основы физики атома

ГГФ

атома
Линейчатые спектры атомов. Формула Бальмера. Комбинационный принцип Ритца
Постулаты

Бора. Принцип соответствия
Опыт Франка-Герца
Квантовые числа одноэлектронного атома и их физический смысл
Принцип Паули. Фермионы и бозоны
Рентгеновское излучение

Лекция 10

электрон, лауреат Нобелевской премии по физике 1906 года.
Томсон предположил, что

атомы состоят из положительно заряженной сферы, в которую вкраплены электроны. Эта модель атома получила среди ученых прозвище "сливовый пудинг", хотя не менее похожа и на булочку с изюмом (где "изюминки" - это электроны), или на "арбуз" с "семечками" - электронами.

Модель атома Томсона

из создателей учения о радиоактивности и строении атома. Предложил (1911)

планетарную модель атома. Ноб. пр. по химии (1908).

ядре, размеры которого 10-15 м. Масса ядра 99,95 % массы атома.
Положительный

заряд экранируется отрицательно заряженными электронами, расположенными вокруг него.
Плотность ядерного вещества ρ ≈  1015 г/см3.

Модель атома Резерфорда

Результаты:
Почти все α-частицы проходят через фольгу практически не отклоняясь.
Небольшая часть α-частиц (0,1%) рассеивалась на углы, большие 90 и 180 град.

Т.е., существует бесчисленное множество значений радиуса и соответствующих

ему значений скорости (а значит, и энергии), удовлетворяющих этому уравнению.
Величины r, V, Е могут меняться непрерывно. Движущийся с ускорением заряд должен излучать энергию и испускать непрерывный спектр.
За время 10-8с все электроны в атоме должны растратить энергию и упасть на ядро.
! Но атом устойчив, а спектры атомов – линейчатые.

= m+1
Коротковолновая граница : при n→∞.
n > m

n = 2, 3, 4, ... .
Для серии Бальмера m = 2, n = 3, 4, 5, ... .

Формула Бальмера

частоты спектральных линий данного атома


где T(n)- функция целого числа

(спектральный терм), n=1,2,3,... . Это соотношение выражает комбинационный принцип Ритца (W. Ritz). В частности, для спектра излучения атома водорода Бальмер (J. Balmer) в 1885 г. эмпирически нашел простую формулу


где R - постоянная Ридберга (J. Rydberg).
В классической теории для периодического движения заряженных частиц частоты излучения кратны основной частоте:


- период. Таким образом, эта теория не может объяснить комбинационный принцип.

физик, один из создателей современной физики. Основатель и руководитель Института

теоретической физики в Копенгагене (Институт Нильса Бора); создатель мировой научной школы; иностранный член АН СССР (1929). В 1943-45 работал в США.

Нильс Бор создал теорию атома, в основу которой легли планетарная модель атома, квантовые представления и предложенные им Бора постулаты. Важные работы по теории металлов, теории атомного ядра и ядерных реакций. Труды по философии естествознания. Активный участник борьбы против атомной угрозы. Нобелевская премия (1922).

стационарных состояниях, каждому из которых соответствует определенная энергия En.

В стационарных состояниях атом не излучает.

электрона, вращающегося вокруг ядра, может принимать только дискретные значения, кратные

постоянной Планка:
mvr = nћ

ћ = h/2π

состояния с энергией En в другое стационарное состояние с энергией

Em излучается (поглощается) квант, энергия которого равна

hν = Em – En или

ћω = Em – En

давлением 1 мм рт. ст.
Сетка С имеет положительный потенциал

Uуск относительно катода К и играет роль ускоряющего электрода.
Между сеткой и анодом поле тормозящее (Uт ~ 0,5 В)

электроны, отдавшие атому энергию, не могут преодолеть задерживающий промежуток С

- А.

ВАХ для паров ртути

Минимальная энергия, необходимая для возбуждения атомов ртути ΔE1, деленная на заряд электрона, называется потенциалом возбуждения U1 = ΔE1/e.

При малых напряжениях (Uуск < 4.9 В для ртути) соударения электронов с атомами упругие:

Кинетическая энергия электронов
T = e Uуск < ΔE1 , U уск < U1

ΔE1 ~ 4.9 эВ

U уск ~ U1

U2 = 2U1 = 9,8 эВ, U3 = 3U1 = 14,7 эВ

потенциалов между катодом и сеткой достигает значения 4,9 В.
Такое

излучение объясняется тем, что возбужденные электронными ударами атомы ртути возвращаются в основное состояние путем испускания излучения с длиной волны λ = hc/ΔT = 253 нм.

м

Дж

http://www.teachmen.ru/work/lectureFG/

Проведем опыт

отбора l = +- 1.
Длинноволновая граница серии: n=m+1
Коротковолновая граница серии:

при n→∞.

принимают дискретный ряд значений и полностью определяются величиной главного квантового

числа n. Момент вращения квантуется всегда.
Энергия отрицательна.
Минимальное значение энергии не равно нулю.
Состояние с минимальной энергией (n=1) – основное. Остальные (n>1) – возбужденные.
Ближайший к основному уровень, с которого разрешен переход вниз, – резонансный.
Уровень, вероятность перехода с которого очень мала, - метастабильный.
При возрастании n уровни сближаются к границе, n = .
Первый возбуждённый уровень значительно ближе к границе ионизации, чем к основному состоянию.
Бесконечно много уровней имеет только уединённый атом. В реальной среде различные взаимодействия с соседними частицами приводят к тому, что у атома остаётся только конечное число нижних уровней.
Состояния с положительной энергией называют свободными; они не квантуются, и все параметры электрона в них, кроме момента вращения, могут принимать любые значения, не противоречащие законам сохранения.

сформулированный Нильсом Бором в 1923 г., утверждает, что классическую механику

следует считать предельным случаем квантовой механики при определенных условиях.

ПС вступает в силу на нечеткой границе между квантовой и классической механикой и демонстрирует, что в природе нет явных границ между явлениями

Квантовая механика отнюдь не отменяет и не подменяет собой классическую механику Ньютона, а лишь представляет собой предельный случай при переходе явлений в масштабы микромира.

энергетическом уровне, называют высоковозбуждёнными, или ридберговскими. Положение уровней возбуждённого электрона

может быть описано в рамках модели Бора. Электрон с большим значением квантового числа n, далек от ядра и других электронов («оптический» электрон).

При переходе между высокими (n >> 1) соседними орбитами n и n + 1, частота ωn,n+1 излучаемого кванта энергии равна частоте ωn вращения электрона на n-й орбите.

Здесь и начинается «стирание различий» между квантовомеханической моделью атома, где электрон может находиться лишь в фиксированных энергетических состояниях, поглощать и испускать энергию фиксированными порциями (квантами) и, соответственно, обитать на строго определенных орбитах, и классической моделью атома, где электрон обладает произвольной энергией и движется по произвольным орбитам. Иными словами, на больших удалениях от ядра атом начинает представлять собой классическую систему, подчиняющуюся законам механики Ньютона.

Принцип соответствия

модели, ядро атома состоит из положительно заряженных протонов и не

имеющих заряда нейтронов и окружено отрицательно заряженными электронами. Однако представления квантовой механики не позволяют считать, что электроны движутся вокруг ядра по сколько-нибудь определённым траекториям (неопределённость координаты электрона в атоме может быть сравнима с размерами самого атома).

на квантовых постулатах.
Она показала неприменимость классической физики к атомным

явлениям.
Применима только к расчету атома водорода и легких ионов с одним электроном.
Позволила теоретически вычислить постоянную Ридберга

функции и квантовые числа
Эффект Зеемана
Опыт Штерна и

Герлаха
Периодическая система элементов
Правила отбора для квантовых переходов
http://fn.bmstu.ru/phys/bib/physbook/tom5/front.html

ядром, обладающим зарядом Ze
r — расстояние между электроном и

ядром

Состояние электрона в атоме водорода описывается волновой функцией ψ, удовлетворяющей стационарному уравнению Шредингера

т — масса электрона,
Е — полная энергия электрона в атоме

(1)

(1) имеют решения только для дискретного набора отрицательных значений энергии
Е1

— основной уровень, все остальные (Еn >Е1, n = 2, 3, ...) — возбужденные

При Е<0 движение электрона является связанным, при Е>0 движение электрона является свободным.

Е>0 — ионизованный атом

определяемые тремя квантовыми числами:
главным п, орбитальным l и магнитным

тl.

Стационарному уравнению Шредингера

Главное квантовое число n

определяет энергетические уровни электрона в атоме
и может принимать любые целочисленные значения,
начиная с единицы: n = 1,2,3…

импульса
(механический орбитальный момент) электрона в атоме.


l = 0, 1,

…, (n – 1) при заданном n.

Движущаяся по классической орбите частица с определенной энергией может описывать как круговую орбиту, так и любую из бесконечного числа эллиптических орбит. Энергия частиц на каждой из таких орбит одна и та же, а момент импульса – различный.
Для данного значения энергии состояния круговая орбита имеет наибольший момент импульса. Наиболее вытянутая эллиптическая орбита имеет наименьший момент импульса.
В модели эллиптических орбит Зоммерфельда главное квантовое число n определяет только энергию состояния, а для характеристики орбитального момента импульса вводится новое квантовое число l

импульса электрона на заданное направление.

Из решения уравнений Шредингера следует, что

вектор Ll момента импульса электрона может иметь лишь такие ориентации в пространстве, при которых его проекция Llz на направление z внешнего магнитного поля принимает квантованные значения, кратные ћ:


при заданном l. Всего 2l +1 значений.

Квантовое число l определяет величину углового момента, но не дает его направление. В магнитном поле это направление является важным, так как орбитальный электрон также генерирует крошечное магнитное поле.

В любом эксперименте единовременно может быть измерена только одна компонента углового момента.

экспериментально, называется эффектом Штарка.
Обнаружено в 1896 г. голландским физиком

П. Зееманом (1865—1945).

Наличие квантового числа ml
приводит в сильном магнитном поле к расщеплению уровня с главным квантовым числом п на 2l +1 подуровней. Соответственно в спектре атома в сильном магнитном поле наблюдается расщепление спектральных линий.

называется спином.
Спин электрона
где s =1/ 2 - спиновое квантовое число
Проекция

спина на выделенное направление z

где mS может принимать одно из двух значений

Все частицы имеют спиновое квантовое число. Частицы с целым спином называются бозонами (фотон, мезоны), частицы с полуцелым спином – фермионами (протон, нейтрон, электрон, нейтрино и т.д.).

Спин и орбитальный момент импульса электрона объединяются в полный момент импульса J.

Используются атомы серебра или др. металла.
Опыт Штерна и Герлаха
1922

Опыт подтвердил наличие у атомов спина и факт пространственного квантования направления их магнитных моментов.

Узкий пучок атомов водорода, заведомо находящихся в s-состоянии, в неоднородном магнитном поле расщепляется на два пучка.

Паули: в одном и том же атоме не может быть

более одного электрона с одинаковым набором четырех квантовых чисел п, l, ml и тs

два электрона, связанные в одном и том же атоме, различаются значениями по крайней мере одного квантового числа.

максимальное число электронов, находящихся в состояниях, определяемых данным главным квантовым числом, равно

в разных точках пространства пропорциональна этой плотности вероятности. Именно так,

в виде облака плотности вероятности может быть представлен образ атома в квантовой теории.

главное квантовое число n, называется электронной оболочкой или слоем.
Вероятность обнаружения

электрона в различных частях атома различна. Электрон при своем движении как бы «размазан» по всему объему, образуя электронное облако, плотность (густота) которого характеризует вероятность нахождения электрона в различных точках объема атома.
Область пространства, в которой высока вероятность обнаружить электрон, называют подоболочкой или орбиталью,соответствующей данному l.
Квантовые числа п и l характеризуют размер и форму электронного облака, а квантовое число ml характеризует ориентацию электронного облака в пространстве.

Распределение электронов в атоме по состояниям

. Вид основных типов орбиталей показан на рис.

(электрон в этом состоянии называют s-электроном),
l = 1

— p-состоянием,
l = 2 — d-состоянием,
l = 3 — f-состоянием и т. д.

Значение главного квантового числа n указывается перед условным обозначением орбитального квантового числа.

распределение электронной плотности (формы электронного облака) для состояний атома водорода при n=1 и n=2

Распределение электронов в атоме по состояниям

системы Менделеева был выяснен в ядерной модели атома Резерфорда. Порядковый

номер Z элемента совпадает с числом протонов – положительных элементарных зарядов в ядре. Это число совпадает с общим количеством электронов в атоме данного элемента.

Химические свойства элементов, их оптические и некоторые другие физические свойства объясняются поведением внешних электронов, называемых валентными или оптическими. Периодичность свойств химических элементов связана с периодичностью в расположении валентных электронов атома различных элементов.

Периодическая система элементов Д. И. Менделеева (1869)

истолкование периодической системы Менделеева было дано в квантовой теории Бором

в 1922 г. еще до появления квантовой механики.

Последовательная теория периодической системы основывается на следующих положениях:

общее число электронов в атоме данного химического элемента равно порядковому номеру Z этого элемента;

состояние электрона в атоме определяется набором его четырех квантовых чисел: n, l, ml ,s ;

распределение электронов в атоме по энергетическим состояниям должно удовлетворять принципу минимума потенциальной энергии: с возрастанием числа электронов каждый следующий электрон должен занять возможные энергетические состояния с наименьшей энергией;

заполнение электронами энергетических уровней в атоме должно проходить в соответствии с принципом Паули.

Периодическая система элементов Д. И. Менделеева (1869)

испусканием и поглощением света.
1) изменение орбитального квантового числа Δl удовлетворяет

условию -следствие закона сохранения момента количества движения

2) изменение магнитного квантового числа Δml удовлетворяет условию

Изменение главного квантового числа n может быть любое

правилами отбора. Атом в таком состоянии называют метастабильным. Время жизни

может быть очень продолжительным. У атома водорода ~2 мс. Метастабильные атомы могут накапливаться до относительно высоких концентраций 1012 - 1014 см-3, оставаясь возбужденными. Снятие возбуждений в таких системах происходит вследствие межатомных столкновений и может затягиваться на макроскопические времена.

Возможные переходы в атоме водорода

квантована и значение ее пропорционально 1/n2;
n2 состояний имеют одну

энергию;
У атома нет четкой границы;
В любом из состояний излучения нет, оно возникает только при переходах атома из одного состояния в другое;
Частоты в спектре излучения подчиняются простой закономерности;
Квантовая механика позволяет рассчитать вероятности переходов, т.е. определить интенсивности линий спектра;
Изучение водородоподобных систем актуально и в наше время.

Подведем итоги: