– принимать протон
Льюис:
Кислота – соединение, способное принимать
пару электронов, основание –
отдаватьпару электронов
Разделы презентаций
- Разное
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Принцип ЖМКО
Содержание
- 1. Принцип ЖМКО
- 2. Кислотные и основные свойстваорганических соединенийБренстед:Кислота – соединение,
- 3. Концепция ПирсонаХимические соединенияКислоты ЛьюисаОснования Льюисажесткоемягкоежесткоемягкое
- 4. Ralph Pearson1919, Chicago1946, Ph.D, Northwestern University1946-1976, University
- 5. Жесткие кислоты более легко ис образованием более
- 6. Жесткие кислоты Жесткие основания-низкая поляризуемость
- 7. Мягкие кислоты Мягкие основания-высокая поляризуемость
- 8. Жесткие кислоты Мягкие кислотыПограничные кислоты
- 9. Жесткие основания
- 10. Жесткость атомов или группАтом η
- 11. Абсолютная жесткость:G = -[EВЗМО – EНСМО] Абсолютная
- 12. Зарядовый контроль
- 13. Подход Клопмана Кислоты En* = -(3Ip +
- 14. Орбитальные электроотрицательности кислот в воде(эв)Ip
- 15. Орбитальные электроотрицательности оснований в воде (эв)
- 16. Уравнение Эдварса (1954 г.)lgK/Ko = aP +
- 17. Подход Яцимирского (химическая шкала)MeHg+ +
- 18. Me-OH + H-I
- 19. 3. Алкилирование енолят-ионовС-изомер
- 20. Скачать презентанцию
Кислотные и основные свойстваорганических соединенийБренстед:Кислота – соединение, способное отдаватьпротон, основание – принимать протонЛьюис:Кислота – соединение, способное приниматьпару электронов, основание – отдаватьпару электронов
Слайды и текст этой презентации
Слайд 1Теоретические основы органической
химии
Принцип ЖМКО
Лекция 14
(электронно-лекционный курс)
Проф. Бородкин Г.И.
Слайд 2Кислотные и основные свойства
органических соединений
Бренстед:
Кислота – соединение, способное отдавать
протон, основание
– принимать протон
отдаватьпару электронов
Слайд 3Концепция Пирсона
Химические соединения
Кислоты Льюиса
Основания Льюиса
жесткое
мягкое
жесткое
мягкое
Слайд 4Ralph Pearson
1919, Chicago
1946, Ph.D, Northwestern University
1946-1976, University of California at
Santa Barbara
1963г., концепция ЖМКО
1974, National Academy of Science
1983
г., абсолютная жесткость (R. Parr) Peter C. Ford, Coordination Chemistry Reviews v.187, p.2-15 (1999)
"Interview with Ralph G. Pearson"
Слайд 5Жесткие кислоты более легко и
с образованием более прочных
связей реагируют с
жесткими
основаниями, а мягкие кислоты -
с мягкими основаниями
Концепция Пирсона
Слайд 6Жесткие кислоты Жесткие основания
-низкая поляризуемость
-низкая поляризуемость
-малый объем
-малый объем-высокое сродство к (e) -высокий потенциал Ip
-высокая НВМО -низкая ВЗМО
-большой (+) заряд -малый (-) заряд
Слайд 7Мягкие кислоты Мягкие основания
-высокая поляризуемость -высокая
поляризуемость
-большой объем
-большой объем -низкая НВМО -высокая ВЗМО-малое сродство к (е) -малый IP
-малый (+) заряд -большой (-)заряд
Поляризуемость мягких кислот и оснований:
в большом атоме (или ионе с малым эффективным зарядом ядра)
относительно легко «искажается» электронное облако
(частица поляризуется)
Слайд 9Жесткие основания Мягкие основания
Пограничные основания
Жесткость
=
η = 1/2(Ip - EA)
Мягкость =
S = 1/η ~
2(Ip – EA)
Слайд 10Жесткость атомов или групп
Атом η Катион
η Анион
η6.4 Η+ Η− 6.8
Li 2.4 Li+ 35.1 F- 7.0
C 5.0 Mg+ 32.5 Cl- 4.7
N 7.3 Na+ 21.1 Br- 4.2
O 6.1 Ca++ 19.7 I- 3.7
F 7.0 Al3+ 45.8 Me- 4.0
Na 2.3 Cu+ 6.3 NH2- 5.3
Si 3.4 Cu2+ 8.3 OH- 5.6
P 4.9 Fe2+ 7.3 SH- 4.1
S 4.1 Fe3+ 13.1 CN- 5.3
Слайд 11Абсолютная жесткость:
G = -[EВЗМО – EНСМО]
Абсолютная электро-
отрицательность:
[ΕВЗМО + ЕНСМО]
2
χ = −
E электрона
в вакууме
Степень
переноса заряда:ΔN =
χΑ − χΒ
GA - GB
Движущая сила
переноса заряда
Сопротивление
переносу заряда
через валентные
оболочки
![Абсолютная жесткость:G = -[EВЗМО – EНСМО] Абсолютная электро-отрицательность: [ΕВЗМО + ЕНСМО] 2χ =](/img/thumbs/df794380ce262ec1b3b8b0dc691be126-800x.jpg "Принцип ЖМКО Абсолютная жесткость:G = -[EВЗМО – EНСМО] Абсолютная электро-отрицательность: [ΕВЗМО")
Слайд 12Зарядовый контроль Орбитальный контроль
НЗМО
ВВМО
НВМО
ВЗМО
ΔE =
-
qDqA
rDε
ΔE =
2ΣΣ(cBcAβ)2
EA - EB
Ж кислота
М кислота
Ж основание
М основание
Слайд 13Подход Клопмана
Кислоты
En* = -(3Ip + EA)/4 +
14.39(q+0.5)
Rион +
0.82
(1 - 1/ε)
x = q-(q-1)
0.75
Ip - потенциал ионозации
EA –
сродство к электронуq – первоначальный заряд иона
− диэлектрическая проницаемость
х – параметр, учитывающий изменение величины иона при окислении
Основания
Em* = -(Ip + 3EA)/4 +
14.39(q-0.5х)х
Rион
(1 - 1/ε)
Слайд 14Орбитальные электроотрицательности кислот в воде
(эв)
Ip EA
Eорбит. r+0.82 Eдесольв. En*
Al3+ 28.4 18.8 26.0 1.33 32.0 6.0
Ti4+ 43.2 28.1 39.5 1.50 43.8 4.4
Mg2+ 15.0 7.6 13.2 1.48 15.6 2.4
Fe3+ 30.6 16 27.0 1.46 29.2 2.2
H+ 13.6 0.8 10.4 - 10.8 0.4
Cu+ 7.7 2.0 14.9 1.8 12.9 -2.4
Ag+ 7.6 2.2 6.2 2.08 3.4 -2.8
Hg2+ 18.8 10.4 16.7 1.92 12.0 -4.6
Слайд 15Орбитальные электроотрицательности оснований в воде (эв)
Ip
EA Eорбит. R
Eдесольв. Em*F- 17.4 3.5 7.0 1.36 5.2 -12.2
H2O 25.4 12.6 15.8 (1.4) (-5.1) (-10.7)
OH- 13.1 2.8 5.4 1.40 5.1 -10.4
Cl- 13.0 3.7 6.0 1.81 3.9 -9.9
Br- 11.8 3.5 5.6 1.95 3.6 -9.2
CN- 14.6 3.2 6.0 2.60 2.7 -8.8
I- 10.4 3.2 5.0 2.2 3.3 -8.3
H- 13.6 0.7 4.0 2.1 3.4 -7.4
Слайд 16Уравнение Эдварса (1954 г.)
lgK/Ko = aP + bH
K – константа
равновесия реакции
основания B с кислотой А
Ko – константа равновесия
H2O c кислотой АP – поляризуемость
H – относительная протонная основность основания В
a,b - const
Слайд 18Me-OH + H-I
MeI + H-OH
1. В газовой фазе:
Kp
=[H2O] [MeI]
[HI] [MeOH]
Kp > 109
М-Ж Ж-М М-М Ж-Ж
2. Симбиоз
[Co(NH3)5F]2+ более стабилен, чем [Co(NH3)5I]2+
[Co(CN)5I]2+ более стабилен, чем [Co(CN)5F]2+
