Радиоизотопные методы датирования четвертичных отложений. Известно, что в

три радиоактивных естественных семейства (ряда), родоначальниками которых являются 238-U, 235-U

и 232-Th. Мы будем рассматривать методы, основанные на использовании радиоизотопов рядов 238-U, 235-U

Схема радиоактивных превращений в природных рядах
238U 235U
2.5 ∙ 109 лет 7.13 ∙ 107 лет
↓ ↓
234U 231Pa
2.35 ∙ 105 лет 34.5 ∙ 104 лет
↓ ↓ 230Th 227Th 7.5 ∙ 104 лет 18.2 сут. ↓ ↓
226Ra 223Ra 1620 лет 11.7 сут. ↓ ↓ 222Rn 219Rn 3.8 сут. 3.8 сек. ↓ ↓ 218Po 215Po 3.05 мин. 1.8 ∙ 10-3 сек. ↓ ↓ 214Bi 211Bi 26.8 мин. 2.2 мин. ↓ ↓
210Pb 207Pb 22 года стаб.↓
206Pb стаб.

объектах природной среды (гранитах, слюдах, цирконах и т.д.)
радиоактивное равновесие

между членами рядов может сохраняться, но в
большинстве случаях оно нарушается ввиду множества природных факторов:
миграция р/элементов в отложениях, выведение из воды в осадок, растворение
одних и, наоборот, невозможность других изотопов переходить в раствор. Все это
связано с различием в физико-химических свойствах элементов, входящих в эти
ряды.
Появление и внедрение в практику геохронологических исследований
рассматриваемых ниже методов явилось результатом установления в
океанской воде и, как следствие, в донных отложениях, нарушения радио-
активного равновесия в природных рядах 238U и 235U. Эти методы могут быть
разделены на две категории:

1) одни основаны на явлении радиоактивного распада избыточного над равновесным с материнским изотопом дочернего нуклида (например, 230Th над 234U или 231Pa над 235U),

2) другие, наоборот, - на накоплении дочернего радиоизотопа, стремящегося к равновесию с материнским радиоэлементом (например, накопление 230Th из 234U или 231Pa из 235U).

основан на использовании р/акт-ого распада избыточного тория-230 (или по изб

231-Ра). Это первый из неравновесных методов ядерной геохронологии (расшифровать), который стал широко применяться для датирования океанических осадков.
Впервые нарушение радиоактивного равновесия в ряду урана-238 обнаружил Джоли в океанических осадках в начале ХХ века. Он обнаружил избыток 226-радия в этих отложениях. Затем в 30-х годах Петтерсон подтвердил эти данные и предположили, что в осадки преимущественно (по сравнению с другими членами ряда) выпадает торий-230, из которого со временем накапливается 226-радий.
Было установлено, что в океанических водах содержится только лишь 1-2% тория-230, равновесного с ураном, а 98-99% осаждается на дно. Урри и Пиггот позднее предложили использовать избыток 230-тория в осадках для опр-ия их абс. возраста.
Как происходит нарушение р/акт равновесия в воде и, соответственно, в осадках?
Уран, образуя в морской воде уранилтрикарбонатные комплексы находится в водной среде в растворенном состоянии – анион UO2(CО3)32-. Торий же при своем рождении из урана сразу же образует либо нерастворимую гидроокись Th(OH)4, выпадающую в осадок, либо гидроксо-комплексы Th(OH)3+ ,
Th2(OH)35+, Th2(OH)2 3+, которые легко сорбируются осаждающейся гидрогенной гидроокисью железа или взвешенным материалом и такими образом переносятся в осадок. Скорость осаждения таких частиц в самых глубоководных частях – около 50 лет.

образом:
содержание 230-тория и 238-урана (или 231-протактиния и 235-урана) должно оставаться

постоянным в течение интервала времени, определяемого иониевым методом, - 400-450 тыс лет (250-300 тыс лет для протактиния);
в осадках не должна происходить миграция 230-тория (231-Ра), но, если она все же наблюдается, необходимо знать причины, приводящие к изменению первоначального распределения 230-тория (231-Ра) в осадках, чтобы учесть их при практическом использовании;
скорость осаждения 230-тория (231-Ра) на океаническое дно должна оставаться постоянной во времени, но если она меняется, требуется знать причины, обусловливающие ее изменение;
размещение осадочного материала в колонке должно определяться нормальным процессом седиментации и не должно быть последующих нарушений первоначальной стратиграфии.
Если эти предпосылки выполняются, то распределение 230-тория (231-Ра) в вертикальном профиле отложений (керне, колонке) должно носить экспоненциальный характер (нарисовать) и объясняться законом радиоактивного распада

А0 = А1 х е - t
Здесь  = 0.693/Т1/2, Т1/2 для тория-230 = 75 000 лет, для 231-Ра = 34 500 лет.
Пределы 230-Th метода датирования – от 1-2 тыс. лет до 300-350 тыс. лет.

предпосылок использования 230-Th и 231-Pa методов:
1) многими исследованиями доказано,

что концентрация урана (а, значит, и дочерних тория и Ра) в океанских водах практически постоянна на протяжении последнего 1 млн лет. Если она меняется, то меняется и концентрация тория или Ра в профиле осадка, и гладкой кривой не получится;
2) установлено, что торий (Th) и протактиний (Ра) надежно удерживаются в субстрате осадков, что обусловлено химическими свойствами этих эл-тов;
3) доказано, что скорость осаждения Th или Ра в осадки остается постоянной, т.е. скорость извлечения (взвешенным материалом, оксидами железа, коллоидами) этих р/эл-тов из морской воды остается постоянной, но общая скорость седиментации осадочного вещ-ва на дно может меняться во времени (за счет изменения, например, биологической продуктивности вод), и это надо учитывать при расчете возраста;
4) подводный вулканизм, тектонические явления, суспензионные потоки, стекание и перемешиваний осадочной массы на склонах подводных гор и холмов, биотурбация, несовершенство пробоотбора – все это может нарушать стратиграфию осадков.

(где отсутствуют терригенные, айсберговые сносы материала с суши),
железо-марганцевые конкреции и

корки.

230-Th и 231-Pa.
Получаемые на практике кривые вертикального распределения 230-тория и 231-Ра в
морских и океаничских осадках очень редко соответствуют теоретически ожидаемой
экспоненте (нарисовать).

Под «нормализацией» понимается объяснение и устранение нерегулярности в вертикальном
распределении 230-Th и 231-Ра в осадках с позиций представлений о механизме
накопления этих р/нуклидов на дне.

Основные предпосылки применения метода «нормализации»:

наиболее эффективными сорбентами (или концентраторами) 230-тория и
231-Ра в физико-химической обстановке океана явл-ся коллоидные сгустки гидроокиси железа и мельчайшие терригенные частицы;
скорость осаждения Th-230 и Ра-231 на океаническое дно в открытых частях океана находятся в прямой зависимости от скорости осаждения элементов – концентраторов р/нуклидов;
биогенные СаСО3 и SiО2 (ам) являются разбавляющими материалами для 2
30-Th и 231-Ра в осадках и поступают на дно с переменной во времени и пространстве скоростью, обусловливая наблюдаемые на практике вариации общей скорости седиментации осадков.

(или Ра-231) к концентрации в осадках (в тех же горизонтах)

компонентов, ответст-
венных за поступление р/нуклидов из воды на дно. Иными словами, пересчитывают содер-
жание тория-230 (Ра-231) в каждом из исследованных горизонтов колонки на содержание в
них железа и марганца (концентраторы), можно пересчитывать на бескарбонатный или
бессиликатный материал.
Например,
в двух горизонтах конц. тория-230 – 4 расп/мин г и 3 расп/мин г , а конц. железа – 5% и 10%.
Мы предполагаем, что осадок сплошь состоит из гидроксида железа, тогда пересчитанное
содержание тория составит соответственно 4 х 20 = 80 расп/мин г и 3 х 10 = 30 расп/мин г.
Активность (правильнее, удельная активность) тория понизилась в 2,5 раза, а значит возраст
между двумя горизонтами (время накопления осадка между 2-мя горизонтами) –
приблизительно 80-90 тыс. лет (т.к. пер полураспада тория-230 - 75 тыс. лет).

230Th/232Th метода
объяснялось возможностью снизить количество требований (предпосылок) к 230-Th
датированию донных

отложений. В 1954 г. Пиччиотто и Вильген (1954) предложили
использовать вертикальное распределение величины отношения активностей 230Th/232Th
в колонках осадков (а впоследствии и в железомарганцевых образованиях) для определения
их возраста.
При этом, центральным теоретическим положением метода явилось требование
идентичности геохимического поведения в океане двух изотопов одного и того же элемент
тория – 230Th и 232Th. Совершенно очевидно, что при выполнении этого условия не
требуется учитывать изменения содержаний каждого из изотопов в океанской среде во
времени. Одновременно автоматически снимались и такие предпосылки 230Th изб.
метода, как требование постоянства поступления 230Th в осадки во времени и отсутствия
миграции в них этого нуклида. Таким образом, в том случае, если доказано положение об
идентичности форм нахождения 230Th и 232Th в океане, то отношение 230Th/232Th в
осадках (и железомарганцевых формациях в том числе) должно закономерно (экспоненци-
ально) уменьшаться с удалением от их поверхности. Тогда для расчета возраста какого-либо
слоя осадочной колонки (или ЖМО) необходимо знать значение отношения 230Th/232Th:

(230Th – 230ThU)n / 232Thn
------------------------------------ = e – λ230 · t , (1)
(230Th – 230ThU)0 / 232Th0
где 230Thn – количество осажденного из морской воды иония в изучаемом горизонте; 230ThUn – количество накопившегося иония из присутствующего в слое 238U (234U); 232Thn – количество осажденного из воды тория в изучаемом горизонте; λ230 – постоянная распада 230Th; 230Th0, 230ThU0, 232Th0 – то же для поверхностного горизонта.
Пределы 230Th/232Th-метода – от 1-2 тыс. лет до 300-350 тыс. лет

океанской
воды и шести образцах осадков, выполненные в 1960 году Саккеттом

, пока-
зали, что содержание 231Pa в водах Северной Атлантики и Карибского моря
составило лишь < 3 % от количества, равновесного с ураном, растворенным
в океане. В то же время в исследованных осадках были найдены его концен-
трации, значительно (в некоторых случаях более чем на 2 порядка) превы-
шающие равновесные с ураном.
Саккетт (1960) предложил новый метод определения абсолютного воз-
раста океанических отложений. В основе метода лежит использование
вертикального распределения величины отношения двух радиоизотопов –
231Pa и 230Th - происходящих из двух семейств урана - 235U и 238U, соот-
ветственно, генетически между собой не связанных и имеющих разные
периоды полураспада (34500 и 75200 лет, соответственно). Общим для этих
радионуклидов является их происхождение из одного и того же элемента –
урана. При этом, как и в случае с 230Th/232Th-методом, величина отношения
231Pa/230Th (имеет период полураспада приблизительно в 60 000 лет)
должна быть исключительно функцией времени и не должна зависеть от
изменений геохимических условий в океане.

:
геохимическое поведение 230Th и 231Pa в условиях океанской среды
должно

быть идентичным;
отсутствует миграция этих радионуклидов в осадках, приводящая к нарушению первоначального значения отношения 231Pa/230Th;
доля терригенных форм 230Th и 231Pa в общем содержании этих изотопов в осадках незначительна.
Если эти условия выполняются, то величина отношения 231Pa/230Th не должна также зависеть и от возможных колебаний концентрации материнского урана (если таковая имеет место) в морской воде во времени. Таким образом, понижение величины отношения 231Pa/230Th в вертикальном профиле осадочной толщи (или по глубине образцов ЖМО) позволяет датировать отдельные горизонты исследуемых отложений согласно формуле, выведенной Росхольтом и др. (Росхольт, 1965):
230Th - U
t = 8.66 · ln ( 2.33 ----------------- ) · 104 лет; (2)
231Pa - U
где 230Th и 231Pa – содержание 230Th и 231Pa в образце, выраженное в единицах равновесного урана; U – содержание урана в образце.
Пределы 231Pa/230Th метода датирования - от 1-2 тыс. лет
до 200-250 тыс. лет

150-200 тыс. лет
(Text)
4. 231Pa/230Th метод


Рис. Теоретические кривые вертикального распределения 230Th,

231Pa, 231Pa/230Th в осадках и ЖМО

231Ра/230Th AR в фораминиферовых и металлоносных осадках

N 145 (металлоносные осадки).

















Средняя скорость седиментации колонки, рассчитанная по 230Th,

составила 1.35±0.11 см/тыс. лет.
Средняя скорость седиментации колонки, рассчитанная по 14С, составила 1.43±0.06 см/тыс. лет.
*) – возраст, рассчитанный из средней скорости седиментации

в урановом (238U) и
актиноурановом (235U) рядах явилось предпосылкой для

разработки ме-
тодов датирования донных осадков и железомарганцевых образований.
Этот же экспериментально установленный факт послужил основой для
появления и внедрения в практику геохронологических исследований в
океане уран-ториевого (230Th/234U-) и уран-протактиниевого (231Pa/235U-)
методов определения возраста океанических и морских карбонатных
формаций (кораллов, раковин моллюсков). Как известно, в водах океана в
среднем содержится около 3 · 10-6 г/л растворенного урана, находящегося
там в виде карбонатного комплекса [UO2(CO3)3]4- .
В 50-х – 60-х годах прошлого века рядом исследователей было уста-
новлено, что формирование морскими организмами (моллюсками, корал-
лами) своего карбонатного скелета приводит к концентрированию в них
урана из морской воды.
Так, Бернс и др. (Barnes et al., 1956), изучая известковый керн, отобран-
ный в одном из тихоокеанских атоллов, обнаружили в поверхностном
слое колонки весьма значительное количество урана – (2 –3) · 10-6 г 238U/г
образца, и почти полное отсутствие в пробе дочернего 230Th. При этом,
по глубине керна содержание 230Th планомерно росло, достигая
равновесной с ураном активности.

Goldberg, 1959; Thurber et al., 1965) позволили развить идею об

использовании
отношения 230Th к 238U, нарастающего во времени в результате накопления этого
дочернего по отношению к урану радионуклида, для определения абсолютного возраста
любого отдельного образца. Тарбер (Thurber, 1969) показал, что датирование морского
биогенного CaCО3 должно проводиться по величине отношения 230Th/234U, поскольку
содержание 234U в карбонатах превышает его равновесную концентрацию с 238U и
отражает соотношение этих изотопов в морской воде - 1.15 ± 0.03 по (Кузнецов, 1976), 1.140
± 0.014 по (Арсланов, Тертычный и др., 1976) – для открытых районов океана.

В настоящее время ведущими предпосылками уран-ториевого метода датирования
известковых формаций морского происхождения являются сформулированные в работах
(Кузнецов, 1976; Арсланов, Тертычный и др., 1976; Kaufman et al., 1971; Ivanovich, Harmon,
1992; Arslanov, Tertychny, Kuznetsov et al., 2002) положения:

требование селективного извлечения изотопов урана из океанской воды раковинами моллюсков и кораллами;
требование наличия закрытой геохимической системы по отношению к изотопам урана и тория в исследуемом образце.

Первое допущение подразумевает, что карбонатные формации должны эффективно
извлекать изотопы урана из морской воды в тех же соотношениях, как и таковые в водах
изучаемого района Мирового океана. При этом, дочерний радионуклид - 230Th, а также
232Th и 238U (в составе терригенного обломочного материала), не должны внедряться в
структуру карбонатного скелета моллюсков и кораллов.
Сущность второго требования заключается в том, что в течение датируемого интервала
времени (в пределах до 350 тыс. лет) не должно происходить миграции (удаления или
привноса) 230Th и 234U (238U) в исследуемом образце.

трансгрессивных морских отложений,
Сталактиты, сталагмиты
Гидротермальные сульфидные отложения (руды) рифтовых зон

океана
Погребенные органогенные отложения (торф, гиттия) на континенте – межледниковые/межстадиальные осадки

При выполнении теоретических требованиям к UTD методу, расчет возраста отдельного образца производится по формуле:


230Th 238U λ0 238U
---------- = ------- (1 – e –λ0t) + [(1 - ------- ) (1 - --------- ) (1 – e (λ4 - λ0)t) ] ,
234U 234U λ0 – λ4 234U


λ0 и λ4 –постоянные распада для 230Th и 234U; 230Th/234U и 238U/234U – отношения активностей изотопов (AR); 234-U, 238-U, 230-Th – удельные активности изотопов; t – возраст образца (Ivanovich, Harmon, 1992).
Пределы 230Th/234U метода датирования - от 1-2 тыс. лет
до 250-300 тыс. лет

1498-М-33

др. 2006)

рифтовой долины.

хребта по результатам 230Th/U-датирования сульфидных руд (кружки – экспериментальные данные,

квадраты – литературные данные, Lalou et al., 1993, 1996) и 230Th-датирования металлоносных осадков исследованных гидротермальных полей (приведены только те осадочные колонки, в составе которых наиболее отчетливо проявляется вклад гидротермального вещества ).

что в торфе, как древнем так и живом, наблюдаются высокие

концентрации урана (от 25·10-6 г/г и выше), что в принципе создает возможность
для их датирования уран-ториевым методом (Vogel, Kronfeld, 1980; Halbach, Von
Borstel, Gunderman, 1980). Действительно, в дальнейшем было установлено, что
высокие содержания 230Th в погребенных торфах обусловлены его накоплением
из материнского урана органической фазы (содержание которой иногда достигает
80-90%) осадков, а величина отношения 230Th/234U может служить
мерой возраста этих органогенных отложений.

Основные положения уран-ториевого метода датирования отложений
погребенного торфа формулируются следующим образом:

датируемый образец должен представлять собой закрытую геохимическую систему по отношению к изотопам урана и тория;

не должно быть детритных урана и тория в датируемой органической фракции торфа в начальный момент времени его образования; если же в датируемой фракции образца присутствуют незначительные количества этих радионуклидов, то необходима коррекция на детритные (привнесенные из минеральной фазы пробы) уран и торий.

корнями деревьев;
0,2-0,3 м - торф темно-коричневый с вкраплениями песка;

0,3-1,3 м - торф темно-коричневый;
1,3-1,5 м - гиттия темно-серая, плитчатая; нижние 10 см являются водоносным
горизонтом.

Рис. Местоположение разреза “Микулино”.

(%) в вертикальном профиле разреза «Микулино». Примечание: ppm - n·10-6

г/г

возраст - 113+/- 11 тыс. лет.
Углы наклона построенных таким образом

изохрон соответствуют скорректированным на детритный привнос значениям отношений 234U/238U и 230Th/234U, которые и используются в дальнейшем при расчете истинного абсолютного возраста исследованных погребенных торфов по формуле:

230Th 238U λ0 238U
---------- = ------- (1 – e –λ0t) + [(1 - ------- ) (1 - --------- ) (1 – e (λ4 - λ0)t)] ,
234U 234U λ0 – λ4 234U

где λ0 и λ4 – постоянные радиоактивного распада 230Th и 234U; 230Th/234U и 238U/234U – отношения активностей, рассчитанные по методу изохрон; t –возраст образца