Разделы презентаций


Регулирование свойств тампонажных материалов для цементирования скважин в

Содержание

Литература Агзамов Ф.А., Измухамбетов Б.С.,Токунова Э.Ф. Химия тампонажных и буровых растворов. С-ПБ, Недра, 2011, 268 с Булатов А.И., Данюшевский В.С. Тампонажные материалы: Уч. пособие для вузов.- М:.Недра,1987. 280 с.Цементы тампонажные. Методы

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Регулирование свойств тампонажных материалов для цементирования скважин в осложненных условиях
для

потока МГБ -15 (лекций – 12 час., лаб. – 12

час., экз)
Регулирование свойств тампонажных материалов для цементирования скважин в осложненных условиях для  потока МГБ -15 (лекций –

Слайд 2Литература
Агзамов Ф.А., Измухамбетов Б.С.,Токунова Э.Ф. Химия тампонажных и буровых

растворов. С-ПБ, Недра, 2011, 268 с
Булатов А.И., Данюшевский В.С.

Тампонажные материалы: Уч. пособие для вузов.- М:.Недра,1987. 280 с.
Цементы тампонажные. Методы испытаний. ГОСТ 26798.1-96
Цементы тампонажные. Технические условия. ГОСТ 1581-96
Данюшевский В.С. и.др. Справочное руководство по тампонажным скважинам. –М.:Недра, 1987, 373 с.
 


Литература Агзамов Ф.А., Измухамбетов Б.С.,Токунова Э.Ф. Химия тампонажных и буровых растворов. С-ПБ, Недра, 2011, 268 с Булатов

Слайд 3Лекция 1
Требования к тампонажным материалам.
Портландцемент.
Физико-химические основы твердение портландцемента.


Физико-химические основы регулирования процесса твердения цемента.

Лекция 1Требования к тампонажным  материалам. Портландцемент. Физико-химические основы твердение портландцемента. Физико-химические основы регулирования процесса твердения цемента.

Слайд 4Портландцемент
Портландцемент = (Клинкер + Добавка + Гипс)  Помол 

Затаривание
Клинкер = (Известняк + Глина)  обжиг при 15000С
Добавка =

шлак, трепел, опока, песок и др.
Гипс 3 – 5 % для регулирования сроков схватывания

ПортландцементПортландцемент = (Клинкер + Добавка + Гипс)  Помол  ЗатариваниеКлинкер = (Известняк + Глина)  обжиг

Слайд 5 Минералогический состав клинкера

Минералогический состав клинкера

Слайд 6Роль клинкерных минералов в цементе

Роль клинкерных минералов в цементе

Слайд 7Гидратация и твердение цементов

Гидратация и твердение  цементов

Слайд 8Реакции гидратации для минералов цемента
2(ЗСаО•SiO2) + 6Н2О → ЗСаО•2SiO2•3H2О +

3Са(ОН)2 + 502 Дж/г
2(2CaO•SiО2)+ 4H2О → 3СaO•2SiО2 •3Н2О + Са(ОН)2

+ 260 Дж/г
3СаО•Аl2О3 + 6Н2О → 3СаО•Аl2О3•6Н2О + 867Дж/г
4СаО•Аl2О3•Fе2O3 + 2Са(ОН)2 + 10Н2О → 3СаО•Al2О3•6Н2О + + 3СаО•Fе2О3•6Н2О + 419Дж/г

Реакции гидратации для минералов цемента2(ЗСаО•SiO2) + 6Н2О → ЗСаО•2SiO2•3H2О + 3Са(ОН)2 + 502 Дж/г2(2CaO•SiО2)+ 4H2О → 3СaO•2SiО2

Слайд 9 Схема гидратации цемента

Схема гидратации цемента

Слайд 10Схема процесса твердения портландцемента

Схема процесса твердения портландцемента

Слайд 11Регулирование твердения цемента
- скорость растворения
К - константа скорости растворения;
S

- удельная поверхность;
Е - энергия активации:
Т – температура;

- степень пересыщения.

Регулирование твердения цемента-  скорость растворенияК - константа скорости растворения;S - удельная поверхность;Е - энергия активации:Т –

Слайд 12Добавки ускорители твердения

Добавки ускорители твердения

Слайд 13Реагенты замедлители твердения

Реагенты замедлители твердения

Слайд 14Лекция 2
Свойства цемента, цементного раствора, приборы для контроля свойств
Физико-химические

основы и средства регулирования свойствами тампонажных растворов.

Лекция 2Свойства цемента, цементного раствора, приборы для контроля свойств Физико-химические основы и средства регулирования свойствами тампонажных растворов.

Слайд 15Свойства цемента
Гранулометрический состав;
Удельная поверхность;
Плотность;
Насыпная плотность.

Свойства цементаГранулометрический состав;Удельная поверхность;Плотность; Насыпная плотность.

Слайд 16 Свойства цементного раствора
Водоцементное отношение (В/Ц)
Растекаемость
Прокачиваемость
Сроки схватывания
Реологические свойства
Плотность
Водоотдача
Водоотделение

Свойства цементного раствора Водоцементное отношение (В/Ц)РастекаемостьПрокачиваемостьСроки схватыванияРеологические свойстваПлотностьВодоотдачаВодоотделение

Слайд 17Контроль свойств цементного раствора
Конус АзНИИ для определения растекаемости
Игла

Вика для определения сроков схватывания
Атмосферный консистометр OFFITE

Контроль свойств цементного раствора Конус АзНИИ для определения растекаемости Игла Вика для определения сроков схватыванияАтмосферный консистометр OFFITE

Слайд 18Вискозиметр для определения реологических свойств тампонажных растворов

Вискозиметр для определения реологических свойств тампонажных растворов

Слайд 19Регулирование плотности тампонажных растворов
Рычажные весы для определения плотности

Регулирование плотности  тампонажных растворовРычажные весы для определения плотности

Слайд 20Плотность модифицирующих добавок

Плотность модифицирующих добавок

Слайд 21 Снижение водоотдачи тампонажных растворов

Снижение водоотдачи тампонажных растворов

Слайд 22Лекция 3
Свойства цементного камня и методы управления ими.
Стандарт на тампонажные

цементы

Лекция 3Свойства цементного камня и методы управления ими.Стандарт на тампонажные цементы

Слайд 23Свойства цементного камня
Пористость
Предел прочности
Проницаемость
Объемные изменения
Удароустойчивость
Коррозионная стойкость.


Свойства цементного камняПористостьПредел прочностиПроницаемостьОбъемные измененияУдароустойчивостьКоррозионная стойкость.

Слайд 24Схема, поясняющая образование структуры цементного камня
1 - непрореагировавшие зерна

цемента;
2 - крупные кристаллы алюминатной структуры;
3 - мельчайшие

кристаллы силикатной структуры;
4 – цементный гель, включающий продукты твердения и поры, образовавшиеся между ними (гелевые поры).
Схема, поясняющая образование структуры цементного камня 1 - непрореагировавшие зерна цемента; 2 - крупные кристаллы алюминатной структуры;

Слайд 25Гидратация цемента в цементный камень на примере объемных изменений в

цементном растворе, состоящего из 10 г цемента и 40 г

воды (В/Ц=0,4)
Гидратация цемента в цементный камень на примере объемных изменений в цементном растворе, состоящего из 10 г цемента

Слайд 26Структура цементного камня

Структура цементного камня

Слайд 27Пресс для определения предела прочности цементного камня
Формы для получения образцов-балочек

и балочка для определения предела прочности на изгиб

Пресс для определения предела прочности цементного камняФормы для получения образцов-балочек и балочка для определения предела прочности на

Слайд 28Требования к кинетике расширения цементов
основная часть расширения должна происходить после

продавки цементного раствора в затрубное пространство
расширение должна происходить до формирования

жесткой кристаллической структуры цементного камня

Традиционные расширяющиеся добавки

CaO - оксид кальция (негашеная известь)
MgO - оксид магния (каустический магнезит)
ДР-100 (расширяющаяся добавка
(ООО «Нефтегаз-сервис»)
CA-EC6M (добавка производства компании «Messina Chemicals»)

Требования к кинетике расширения цементовосновная часть расширения должна происходить после продавки цементного раствора в затрубное пространстворасширение должна

Слайд 29Схема действия нагрузок при перфорации

Схема действия нагрузок при перфорации

Слайд 30Повышение ударостойкости цементного камня:
1) Снижение водоцементного отношения;
2) Добавление армирующих

добавок:
- Базальтовая фибра;
- Асбест;
- Стеклонит, и др.
3)

Применение полимерцементов
3) Увеличение трещиностойкости
облегченных тампонажных материалов:
- Добавление армирующих добавок,
- Добавление микросфер;


Повышение ударостойкости цементного камня: 1) Снижение водоцементного отношения;2) Добавление армирующих добавок: - Базальтовая фибра; - Асбест; -

Слайд 31 ГОСТ 1581- 96 Классификация тампонажных портландцементов

ГОСТ 1581- 96  Классификация тампонажных портландцементов

Слайд 32Вещественный состав цементов

Вещественный состав цементов

Слайд 33 Характеристики цемента

Характеристики цемента

Слайд 34Требования к показателям свойств цементов I-G и I-H

Требования к показателям свойств  цементов I-G и I-H

Слайд 35Лекция 4
Управление долговечностью тампонажных материалов.

Лекция 4Управление долговечностью тампонажных материалов.

Слайд 36Состав пластовых
флюидов

Состав пластовых флюидов

Слайд 37Коррозия цементного камня. Определения
Химические и физико-химические процессы, при которых

цементный камень разрушается под действием окружающей среды, называются коррозией.
По механизму

коррозионного поражения цементного камня все виды коррозии можно условно разделить на три группы: физическая, химическая и термическая коррозии.
Физическая коррозия цементного камня - это процесс его разрушения за счет влияния окружающей среды, при котором не происходит химического взаимодействия между цементным камнем и окружающей средой. Наиболее часто этот вид коррозии встречается при действии на цементный камень знакопеременных температур или периодического увлажнения, а также при действии некоторых солей, кристаллизующихся в порах камня. Процессы физической коррозии представляют интерес в плане сохранения надежности крепи скважин в зоне ММП, т.к. они могут привести к смятию обсадных колонн в скважинах после их остановки.
Химическая коррозия цементного камня обусловлена процессами взаимодействия окружающей среды с продуктами твердения. Пластовые воды большинства месторождений содержат в своем составе растворенные соли различных кислот и щелочей и являются весьма агрессивными к тампонажному камню. Из-за сложности химического состава вод не представляется возможным описать процесс разрушения цементного камня в этих средах из-за взаимовлияния различных ионов. Поэтому на практике оценивают преобладающий вид коррозии и изучают его на однокомпонентных растворах.

Коррозия цементного камня. Определения Химические и физико-химические процессы, при которых цементный камень разрушается под действием окружающей среды,

Слайд 38Классификация видов коррозии цементного камня
1. Физическая коррозия:
Разрушение цементного камня при

действии знакопеременных температур;
Разрушение цементного камня при кристаллизации солей.
2. Химическая коррозия:
Коррозия

выщелачивания;
Кислотная коррозия;
Сульфатная коррозия;
Магнезиальная коррозия;
Сероводородная коррозия.
3. Термическая коррозия.

Классификация видов коррозии цементного камня1. Физическая коррозия:Разрушение цементного камня при действии знакопеременных температур;Разрушение цементного камня при кристаллизации

Слайд 39Физическая коррозия цементного камня
Разрушение цементного камня при действии знакопеременных температур
Механизм;
Факторы,

определяющие процесс;
Пути повышения стойкости цементного камня.

Физическая коррозия цементного камняРазрушение цементного камня при действии знакопеременных температурМеханизм;Факторы, определяющие процесс;Пути повышения стойкости цементного камня.

Слайд 40Механизм
При действии отрицательных температур вода, находящаяся в крупных порах,

способна замерзать и переходить в твердое состояние. В первую очередь

замерзает вода, находящаяся в крупных порах. В мелких порах температура замерзания жидкости значительно ниже. В гелевых порах вода практически не замерзает даже при температурах минус 50 оС. Объем образовавшегося льда приблизительно на 9% больше объема воды, и в результате этого в цементном камне развиваются внутренние напряжения. Причиной возникновения напряжений являются кристаллизационные давления замерзшего льда, как на стенки пор, так и на незамерзшую воду. Когда величина этих напряжений превысит прочность цементного камня на разрыв, в месте их возникновения наблюдаются деструктивные процессы, приводящие к образованию микротрещин. При последующих циклах замораживания и оттаивания число микротрещин увеличи­вается, а часть замкнутых пор может переходить в открытые капиллярные, способные заполняться водой из окружающей среды. Накопление микротрещин, в конечном итоге, приводит к его полному разрушению.

Механизм При действии отрицательных температур вода, находящаяся в крупных порах, способна замерзать и переходить в твердое состояние.

Слайд 41Факторы, определяющие процесс
На долговечность камня при действии знакопеременных температур влияют:
степень

гидратации цемента;
водоцементное отношение;
структура пор цементного камня;
вид и количество добавок;


вид вяжущего и его активность
и т.д.

Факторы, определяющие процессНа долговечность камня при действии знакопеременных температур влияют:степень гидратации цемента;водоцементное отношение;структура пор цементного камня; вид

Слайд 42 Коррозия выщелачивания, примеры

Коррозия выщелачивания, примеры

Слайд 43Механизм
Фазовый состав затвердевшего цементного камня представлен группой гидросиликатов кальция

различной основности, гидроалюминатами и гидроферритами кальция, кристаллическим гидроксидом кальция и

непрореагировавшей частью клинкера.
Все продукты твердения цементов являются устойчивыми соединениями только в присутствии определенного количества ионов ОН- и Са2+ в растворе, т.е. в условиях щелочной среды.
Щелочность поровой жидкости це­ментного камня обеспечивается наличием в ней растворенного гидроксида кальция. Причем рН среды, определяющая границу устойчивости продуктов твердения, колеблется в широких пределах.
Чаще всего степень устойчивости определяется минимально допустимым содержанием Са(ОН)2, при котором соблюдается равновесие между жидкой и твердой фазами камня. Так для Са(ОН)2 равновесная кон­центрация составляет 0,13; для C2SHn – 0,03-0,12; C4АHn - 0,1-0,10; C2FHn - 0,106-0065; C3АHn - 0,065-0,042; C2АHn – 0,042-0,0115; CSHn – 0,015-0,006 г/л.

Механизм Фазовый состав затвердевшего цементного камня представлен группой гидросиликатов кальция различной основности, гидроалюминатами и гидроферритами кальция, кристаллическим

Слайд 44Факторы, определяющие процесс
Состав цемента;
Пористость;
Характер воздействия воды;
Химический состав вод;
Наличие негидратированного

цемента

Факторы, определяющие процессСостав цемента;Пористость;Характер воздействия воды;Химический состав вод; Наличие негидратированного цемента

Слайд 45Кинетика процесса
1. Растворение и гидролиз продуктов твердения
2. Диффузный продуктов гидролиза

в окружающую среду

Кинетика процесса1. Растворение и гидролиз продуктов твердения2. Диффузный продуктов гидролиза в окружающую среду

Слайд 46Снижение прочности цементного камня при выщелачивании извести

Снижение прочности цементного камня при выщелачивании извести

Слайд 47Кислотная коррозия цементного камня Химия процесса
При контакте цементного камня с кислой

средой происходит мгновенная нейтрализация кислоты щелочью:

2HCl + Ca(OH)2 → CaCl2 + H2O.

В результате химической реакции гидроксид кальция, находящийся в порах вблизи границы цементного камня, расходуется, и продукты твердения становятся термодинамически неустойчивыми.
Поэтому они начинают растворяться и, гидролизуясь, выделяют Ca(OH)2, который идет на нейтрализацию новых порций кислоты. После уничтожения Ca(OH)2 в приграничном слое «агрессор» уничтожает Ca(OH)2 в следующем слое, и процесс коррозии идет до полного поражения цементного камня.
Кислотная коррозия цементного камня Химия процессаПри контакте цементного камня с кислой средой происходит мгновенная нейтрализация кислоты щелочью:

Слайд 49Кислотная коррозия цементного камня (пример)

Кислотная коррозия цементного камня (пример)

Слайд 50Факторы, определяющие процесс
Состав цемента;
Пористость;
Реакционная емкость;
Добавки ингибиторы коррозии;
Концентрация кислоты на границе

с цементным камнем


Факторы, определяющие процессСостав цемента;Пористость;Реакционная емкость;Добавки ингибиторы коррозии;Концентрация кислоты на границе с цементным камнем

Слайд 51Кинетика процесса

Кинетика процесса

Слайд 52Сульфатная коррозия цементного камня
Химия;
Механизм;
Управление;
Принципы получения сульфатостойких цементов;
Проблемы;

Сульфатная коррозия цементного камняХимия;Механизм; Управление; Принципы получения сульфатостойких цементов;Проблемы;

Слайд 53Сульфатная коррозия цементного камня (химия)
Na2SO4 + Ca(OH)2 = CaSO4 +

2NaOH

Когда концентрация CaSO4 превышает 2100мг/л
(Са2+ = 0, 518 г/л

и SО42- = 1,82 г/л), то раствор становится пе­ресыщенным по отношению к кристаллогидрату CaSO4.2H2О.
При достижении определенной степени пересыщения возникают усло­вия для спонтанного возникновения зародышей новой фазы, которые затем растут и выпадают в осадок.

Сульфатная коррозия цементного камня (химия)Na2SO4 + Ca(OH)2 = CaSO4 + 2NaOHКогда концентрация CaSO4 превышает 2100мг/л (Са2+ =

Слайд 54Чаще всего сульфатная коррозия связывается с образованием гидросульфоалюмината кальция (эттрингита),

образующегося за счет взаимодействия иона SО42- с гидроалюминатом кальция С3АН6

в присутствии Са(ОН)2

3CaO∙Al2O3∙6H2O + Ca2+ + SО42- + H2O → 3CaO∙Al2O3∙3CaSO4∙32 H2O.
Чаще всего сульфатная коррозия связывается с образованием гидросульфоалюмината кальция (эттрингита), образующегося за счет взаимодействия иона SО42- с

Слайд 55К механизму сульфатной коррозии
Условное соотношение объемов до сульфатной
коррозии (а)

цементного камня и после нее (б)
1 –ЗСаО.Аl2О3, прореагировавший с

гипсом; 2 - CaSO4;
3 - ЗСаО.Аl2О3.3CaSO4.31H2O; 4 – поры
К механизму сульфатной коррозииУсловное соотношение объемов до сульфатной коррозии (а) цементного камня и после нее (б) 1

Слайд 56 Необходимыми условия для протекания сульфатной коррозии
наличие сульфат ионов, проникших внутрь

цементного камня;
наличие в составе цементного камня алюминий содержащих фаз (в

первую очередь это C3A);
высокое pH поровой жидкости (больше 12,5).
Ограничение любого из указанных факторов будет способствовать повышению стойкости цементного камня.

Необходимыми условия для протекания сульфатной коррозии наличие сульфат ионов, проникших внутрь цементного камня;наличие в составе цементного

Слайд 57Анализ условий
Ограничение скорости поступления ионов SО42- внутрь цементного камня.
Уменьшение

пористости камня за счет снижения В/Ц;
Кольматация порового пространства специальными добавками;

Анализ условийОграничение скорости поступления ионов SО42- внутрь цементного камня. Уменьшение пористости камня за счет снижения В/Ц;Кольматация порового

Слайд 58Анализ условий
2. Снижение содержания алюминий содержащих фаз в цементе.
Используется

на заводах при получении сульфатостойких цементов, в которых доля C3A

не превышает 5%, C3A + C4AF не превышает 22%, а C3S не превышает 50%.

Анализ условий2. Снижение содержания алюминий содержащих фаз в цементе. Используется на заводах при получении сульфатостойких цементов, в

Слайд 59Анализ условий
3. Снижение pH цементного камня.
Ввод кремнеземистых добавок в

цемент для снижения основности продуктов твердения имеющих рН < 12,0;
Применение

шлаковых, пуццолановых, глиноземистых вяжущих;
Повышение температуры твердения;

Анализ условий3. Снижение pH цементного камня. Ввод кремнеземистых добавок в цемент для снижения основности продуктов твердения имеющих

Слайд 60Магнезиальная коррозия цементного камня
Химия процесса :
MgSO4 + Са(ОН)2 = Mg

(ОН)2 + CaSO4
MgCl2 + Са(ОН)2 = Mg (ОН)2 + CaCl2.

В

обоих случаях происходит необратимая реакция с образованием практически нерастворимого гидроксида маг­ния (растворимость 18,2 мг/л).
Магнезиальная коррозия цементного камняХимия процесса :MgSO4 + Са(ОН)2 = Mg (ОН)2 + CaSO4MgCl2 + Са(ОН)2 = Mg

Слайд 61Возможный механизм коррозии
1. Кислотный, поскольку одним продуктом реакции является хлорид

кальция, который гидролизуясь, дает кислую реакцию.
Поэтому коррозионные процессы в

цементном камне под действием MgCl2 протекают по кислотному механизму, т.е. носят послойный характер.
Все доставляющие цементного камня начи­нают разрушаться при понижении щелочности среды ниже критической с выделением свободной Са(ОН)2.
Роль MgCl2 сводится к поддержанию максимального градиента Са(ОН)2 между поровой жид­костью и окружающей средой.
Данный случай характерен для контакта цементного камня с неограниченным объемом агрессора низкой концен­трации.
Возможный механизм коррозии1. Кислотный, поскольку одним продуктом реакции  является хлорид кальция, который гидролизуясь, дает кислую реакцию.

Слайд 62Возможный механизм коррозии
2. Осмотический.
Выпадающий в осадок Mg (ОН)2 образует

полупроницаемую перегородку на поверхности цементного камня, обеспечивая возникновение осмотического давления,

которое разрушает цементный камень при действии магнезиальных солей.
Возможный механизм коррозии2. Осмотический. Выпадающий в осадок Mg (ОН)2 образует полупроницаемую перегородку на поверхности цементного камня, обеспечивая

Слайд 63Сероводородная коррозия цементного камня
Сероводород (H2S) является коррозионноактивным кислым газом, оказы­вающим

интенсивное разрушающее действие не только на металлические кон­струкционные материалы (трубы,

оборудование и т.д.), но также и на мно­гочисленные неметаллические материалы, к которым относятся тампонажные цементы. Высокая токсичность газа создает серьезную опасность для окружающей среды в окрестности скважин, а также экологическому равновесию, как на поверхности, так и недр.
Сероводородная коррозия цементного камняСероводород (H2S) является коррозионноактивным кислым газом, оказы­вающим интенсивное разрушающее действие не только на металлические

Слайд 65Растворяясь в воде, сероводород образует слабую сероводородную кислоту, рН которой

около 3,8-4,0. В воде сероводород может находиться как в молекулярном

виде, так и в диссоциированном состоянии, причем диссоциация его протекает в две ступени со следующими преобладающими формами:
Растворяясь в воде, сероводород образует слабую сероводородную кислоту, рН которой около 3,8-4,0. В воде сероводород может находиться

Слайд 66Зависимость растворимости сероводорода от температуры
(при атмосферном давлении)
- -

- - - - в воде;
_______в нефти

Зависимость растворимости сероводорода от температуры (при атмосферном давлении)- - - - - - в воде;_______в нефти

Слайд 67Результаты расчетов реакций коррозии продуктов твердения цемента с сероводородом в присутствии

метана

Результаты расчетов реакций коррозии продуктов твердения цемента с сероводородом в присутствии метана

Слайд 69Наиболее уязвимы к сероводороду высокоосновные гидросиликаты кальция, Са(ОН)2, гидроалюминаты кальция,

соединения, содержащие оксиды железа.
Наличие кислорода усиливает процесс поражения благодаря

образованию гипса и гидросульфоалюминатов в порах цементного камня.
Наличие углеводородов интенсифицирует процесс коррозии.

Наиболее уязвимы к сероводороду высокоосновные гидросиликаты кальция, Са(ОН)2, гидроалюминаты кальция, соединения, содержащие оксиды железа. Наличие кислорода усиливает

Слайд 70Изменение объема продуктов твердения цемента (%) при сероводородной коррозии

Изменение объема продуктов твердения  цемента (%) при сероводородной коррозии

Слайд 71Коррозия цементного камня под действием газообразного сероводорода
В условиях газовой сероводородной

агрессии механизм поражения носит объемный характер, разрушение сопровождается объемными изменениями

камня.
Коррозия цементного камня под действием газообразного сероводородаВ условиях газовой сероводородной агрессии механизм поражения носит объемный характер, разрушение

Слайд 72Коррозия камня из мономинералов в сероводороде
С3S
С3S
C3A
C4AF

Коррозия камня из мономинералов в сероводородеС3SС3SC3AC4AF

Слайд 73Влияние углеводородов на процесс коррозии
H2S







H2S + конденсат

Влияние углеводородов на процесс коррозии H2SH2S + конденсат

Слайд 74Примеры поражения цементного камня сероводородом
Астрахань
Оренбург

Примеры поражения цементного камня сероводородомАстраханьОренбург

Слайд 75Микрофотографии образцов цементного камня до и после серовододной коррзии

Микрофотографии образцов цементного камня до и после серовододной коррзии

Слайд 76 Механизм газовой сероводородной коррозии цементного камня

Механизм газовой сероводородной коррозии цементного камня

Слайд 77Даже небольшое количество продуктов коррозии, накопленное в порах или перегибах

пор, вызывает резкое падение прочности и разрушение цементного камня в

результате развития высоких кристаллизационных давлений и появления очагов разрушения в наиболее слабых местах камня.
Разрушение наступает, когда в химическое взаимодействие с агрессором вступила только небольшая часть продуктов твердения материала, в первую очередь, часть гидроксида кальция - наиболее активного по отношению к сероводороду. То есть достаточно прореагировать небольшому количеству гидроксида кальция, чтобы камень претерпел необратимые изменения своих структурно-механических характеристик.
Таким образом, основной причиной разрушения камня в условиях газовой сероводородной агрессии является развитие кристаллизационных давлений в отдельных точках камня (перегибах пор), играющих роль очагов поражения.
Уменьшение среднего размера пор и рационализация структуры порового пространства повышают его стойкость к газовой сероводородной коррозии.
Данная схема справедлива только в том случае, когда сероводород взаимодействует с портландцементным камнем, имеющим рН ≥ 12,0, и продуктом химической реакции является сульфид кальция CaS:
Н2S + Ca(OH)2 = CaS + 2H2O.
Когда с сероводородом контактирует цементный камень, имеющий в составе продуктов твердения низкоосновные гидросиликаты кальция (рН ≤ 11,0), химическая реакция идет по схеме: Н2S + Ca(OH)2 = Ca(НS)2 + H2O.
Гидросульфид кальция Ca(НS)2, являясь легко растворимым соединением, остается в поровой жидкости, и через некоторое время между жидкой и твердой фазами наступает равновесие, т.е. процесс коррозии прекращается.
Даже небольшое количество продуктов коррозии, накопленное в порах или перегибах пор, вызывает резкое падение прочности и разрушение

Слайд 78Структура цементного камня до и после коррозии в газообразном сероводороде

Структура цементного камня  до и после коррозии в газообразном сероводороде

Слайд 79Тампонажные материалы, стойкие к газообразному сероводороду
Шлаковые цементы;
Песчанистые цементы;
Белитокремнеземистые цементы;
Глиноземистый цемент;
Сульфоалюминатный

цемент.

Тампонажные материалы, стойкие к газообразному сероводородуШлаковые цементы;Песчанистые цементы;Белитокремнеземистые цементы;Глиноземистый цемент;Сульфоалюминатный цемент.

Слайд 80Коррозия цементного камня под действием растворенного сероводорода
В зависимости от состава

продуктов твердения цементный камень может иметь различную рН, и при

контакте с сероводородной кислотой могут образоваться различные продукты коррозии.
При рН≤ 11 образуются продукты хи­мической реакции в виде Са(НS)2, которые являются хорошо растворимы­ми и выносятся в окружающую среду. При рН ≥12 и более вероятно образование малорастворимого соеди­нения СаS, выпадающего в осадок, который за счет взаимодействия с новыми порциями сероводорода переходит в Са(НS)2.
В результате химических реакций поровая жидкость обедняется щелочью, что приводит к нарушению термо­динамического равновесия между твердой и жидкой фазами цементного камня. Продукты твердения продолжают растворяться и гидролизуются с выделением свободной Са(ОН)2. Прежде всего, разрушается твердая фаза, представленная кристаллическим гидратом окиси кальция, высокооснов­ными алюминатами, гидросиликатом и гидроферритом кальция. Следовательно, механизм сероводородной коррозии под действием растворенного сероводорода близок к кислотной коррозии.
Нерастворимая часть цементного камня, химически инертная по от­ношению к Н2S, образует буферную зону. Она представлена продуктами разложения гидратных фаз в виде гелей SiO2 ·nН2О, А1(ОН)3 и продуктами коррозии в виде твердой (FeS, CaS) и жидкой фазы (Са(НS)2). Она является более проницаемой, чем исходный камень, так как реакционноспособная часть цементного камня в процессе гидролиза и растворения перешла в раствор, а затем в виде хорошо растворимых продуктов коррозии - Са(НS)2 удалилась в окружающую среду.

Коррозия цементного камня под действием растворенного сероводородаВ зависимости от состава продуктов твердения цементный камень может иметь различную

Слайд 81Схема коррозии цементного камня в скважине

Схема коррозии цементного камня в скважине

Слайд 83С точки зрения долговечности крепи более предпочтительным является встреча потока

агрессора и гидроксида кальция за пределами цементного камня, т.к. при

этом внутрь камня не поступают ионы агрессивного флюида, не происходит депассивация металла обсадной колонны за счет сульфидов, гидросульфидов и гидрокарбонатов, а также исключается накопление в порах камня нерастворимых продуктов коррозии, обуславливающих возникновение внутренних напряжений в цементном камне и его объемное разрушение.
Практически все из этих величин являются управляемыми с помощью тех или иных технологических приемов, в частности:
концентрация Са(ОН)2 в цементном камне – регулируется составом продуктов твердения;
концентрация Н2S в приствольной части пласта - может быть снижена за счет замены части агрессивного флюида на инертный по отношению к цементному камню;
пористость цементного камня - может регулироваться начальным водосодержанием или технологией приготовления тампонажного раствора;
пористость пласта в приствольной зоне - управляется кольматацией.
С точки зрения долговечности крепи более предпочтительным является встреча потока агрессора и гидроксида кальция за пределами цементного

Слайд 84Влияние свойств цементного камня и породы на глубину проникновения сульфид-ионов


а - прямой контакт цементного камня с сероводородной водой;

б –

контакт через песчаник;

в – контакт через кольматированный песчаник
Влияние свойств цементного камня и породы на глубину проникновения сульфид-ионов а - прямой контакт цементного камня с

Слайд 85Требования к составу и свойствам цементов для условий сероводородной агрессии

Требования к составу и свойствам цементов для условий сероводородной агрессии

Слайд 86Кинетика коррозии камня из цементно-известково-зольного вяжущего в растворенном сероводороде

Кинетика  коррозии  камня из цементно-известково-зольного вяжущего в растворенном сероводороде

Слайд 87 Результаты коррозионных испытаний цементов

Результаты коррозионных испытаний цементов

Слайд 88Стойкость тампонажных материалов дезинтеграторного приготовления в сероводородсодержащей нефти скв. 107 месторождения Жанажол

Стойкость тампонажных материалов дезинтеграторного приготовления в сероводородсодержащей нефти скв. 107 месторождения Жанажол

Слайд 89Пути повышения долговечности крепи скважин в агрессивных средах
Материалы
Регулируется реакционная емкость

концентрация цементного камня;
Добавки «жертвы»;
Управление структурой цементного камня;
Технология крепления
Снижение концентрации Н2S

в приствольной части пласта путем его частичной нейтрализации;
Снижение пористость пласта в приствольной зоне;
Применение подвижных пакеров;
Пути повышения долговечности крепи скважин в агрессивных средахМатериалыРегулируется реакционная емкость концентрация цементного камня;Добавки «жертвы»;Управление структурой цементного камня;Технология

Слайд 90Кинетика поглощения сероводорода при газовой коррозии

Кинетика поглощения сероводорода при газовой коррозии

Слайд 91Схема цементирования обсадных колонн с применением подвижного вязко-упругого пакера

Схема цементирования обсадных колонн с применением подвижного вязко-упругого пакера

Слайд 92Лекция 6
Управление термостойкостью тампонажных растворов.

Лекция 6Управление термостойкостью тампонажных растворов.

Слайд 93Термическая коррозия цементного камня
Термическая коррозия обусловлена термодинамической неустойчивостью продуктов твердения

их перекристаллизацией и переходом в термодинамически более устойчивое состояние.

Термическая коррозия цементного камняТермическая коррозия обусловлена термодинамической неустойчивостью продуктов твердения их перекристаллизацией и переходом в термодинамически более

Слайд 94Кривые изменения прочности цементного камня из портландцемента во времени при

различной температуре (В/Ц = 0,5)

Кривые изменения прочности цементного камня из портландцемента во времени при различной температуре (В/Ц = 0,5)

Слайд 95Влияние температуры и времени твердения на водопроницаемость цементного камня 1

– 22оС (S=2560 см2/г); 2 – 22оС (S=3600 см2/г); 3 –

75оС; 4 – 200оС
Влияние температуры  и времени твердения на водопроницаемость цементного камня  1 – 22оС (S=2560 см2/г);

Слайд 96Внутрифазовая перекристаллизация, заключается в том, что образовавшие при твердении цемента

мельчайшие продукты твердения начинают укрупняться.

Межфазовая перекристаллизация приводит к образованию

кристалличе­ских соединений иной кристаллической структуры.

Цепочка фазовых переходов продуктов твердения может быть представлена следующим образом:
С3S + H2O → C3S2H3 → C2SH8 → C2SH( H ) → C6S6H → C5S6H

Внутрифазовая перекристаллизация, заключается в том, что образовавшие при твердении цемента мельчайшие продукты твердения начинают укрупняться. Межфазовая перекристаллизация

Слайд 97Наибольшей склонностью межфазовых перекристаллизаций обладают высокоосновные продукты твердения, в которых

CaO/ SiO2 = C/S > 1,2.
Примером таких продуктов может

быть C3S2H3 (3CaO . 2SiO2 . 3H2O), у которого С/S=1,4.
С/S= 3 х (40+16) / 2 х (28+2х16) = 3х56 / 2х60 = 168 / 120 = 1,4.
Наиболее устойчивы к межфазовой перекристаллизациям низкоосновные соединения, в которых отношение С/S ≈ 1.

Наибольшей склонностью межфазовых перекристаллизаций обладают высокоосновные продукты твердения, в которых CaO/ SiO2 = C/S > 1,2. Примером

Слайд 98Наиболее эффективным способом предупреждения термической коррозии является уменьшение С/S в

самом цементе.
На практике этого можно достичь добавкой песка к

цементу в количестве 40 - 45 %.
Причем, чем выше температура твердения, тем больше должна быть крупность песка. Роль песка (SiO2) сводится к связыванию свободного Са(ОН)2 и понижению основности образующих продуктов твердения по уравнениям:
3СаО . SiО2 + Н2О → 3СаО . 2SiО2 . 3Н2О + 3Са(ОН)2
SiО2 + Са(ОН)2 → xСаО . ySiО2 . z Н2О.

Наиболее эффективным способом предупреждения термической коррозии является уменьшение С/S в самом цементе. На практике этого можно достичь

Слайд 99Зависимость растворимости кварцево­го песка от продолжительности растворения, температуры и удельной

поверхности: 1 и I1 - Т = 173 °С; 2 и

21 - Т = 203 °С; 3 и 31- Т=223°С; 1,2,3 - S уд = 80 см2 /г; 11, 21, 31 - S уд =390 см2/г
Зависимость растворимости кварцево­го песка от продолжительности растворения, температуры и удельной поверхности: 1 и I1 - Т =

Слайд 100Зависимость раство­римости кварца 1 и аморф­ного кремнезема

2 от температуры

Зависимость раство­римости кварца  1   и аморф­ного кремнезема  2 от температуры

Слайд 101Принципы получения высокотемпературных цементов
1. Понижение основности продуктов твердения;
2. Управление

кинетикой фазообразования.
Цель исключение образования фазы С2SH(А).

Пути

образования СSH(В):
бесстадийный (из извести и кремнезема):
СаО + SiO2 + H2O  СSH(В);
одностадийный (в результате понижения основности гидрата С2SH2 ):
СаО + SiO2 + H2O  С2SH2  СSH(В);
двухстадийный (в результате понижения основности гидрата С2SH(А):
СаО + SiO2 + H2O  С2SH2  С2SH(А)  СSH(В).

Принципы получения высокотемпературных цементов 1. Понижение основности продуктов твердения;2. Управление кинетикой фазообразования.   Цель исключение образования

Слайд 102Термостойкие цементы
Портландцементно-песчаные тампонажные смеси;
Белито-кремнеземистые цементы;
Известково кремнеземистый цемент;
Цементы на основе

доменных шлаков

Термостойкие цементыПортландцементно-песчаные тампонажные смеси;Белито-кремнеземистые цементы;Известково кремнеземистый цемент; Цементы на основе доменных шлаков

Слайд 103Лекция 5
Специальные цементы

Лекция 5Специальные цементы

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать доклад-презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое TheSlide.ru?

Это сайт презентации, докладов, проектов в PowerPoint. Здесь удобно  хранить и делиться своими презентациями с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика