СИНТЕЗ РАСТИТЕЛЬНЫХ АЛКАЛОИДОВ НА ОСНОВЕ АДДУКТОВ ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА

«Биология и химия»
Свирид Анастасии Павловны
Науч. рук. – к.х.н., доцент Коваленко

В.Н.

энантиомеры.
1. Синтезировать кумалиновую кислоту;
2. Синтезировать 3,5-дибром-2-пирон;
3. Синтезировать аддукт

Дильса-Альдера на основе 3,5-дибром-2-пирона;
4. Разделить полученный аддукт методом диастереомерной кристаллизации с изомерами хинина.

химический синтез, кристаллизация,
хроматография, поляриметрия, спектроскопия ЯМР, рентгеноструктурный
анализ.

РЕЗУЛЬТАТОВ
ЭКСПЕРИМЕТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез кумалиновой кислоты
Синтез 3,5-дибром-2-пирона
Синтез аддукта Дильса-Альдера
Разделение рацемической смеси

в структуру гетероциклической системы;
2. Молекулярная структура соединения должна быть

сложной;
3.Вещество должно обладать значительной фармакологической активностью;
4. Вещество должно иметь природное происхождение.

Алкалоиды – особая группа азотистых органических соединений основного характера, имеющие обычно довольно сложный состав, встречающиеся в готовом виде в растительных (или реже в животных) организмах и часто обладающие сильным фармакологическим действием.

А. П. Орехов

фармакологических свойств алкалоида и его действия на организм
Биогенетическая
разделение на группы

по принадлежности к определённым путям биосинтеза и представлении о характере принадлежности алкалоида

Химическая
по характеру азотсодержащего гетероцикла

2
соль / комплекс
Физическое разделение смеси

извлекаться в чистом виде после перекристаллизации;
Как правило, разделяющий агент должен

быть доступен в оптически чистой форме;
Хиральный центр должен быть как можно ближе к функциональной группе, ответственной за образование соли;
Агент должен быть химически стабильным и не должен рацемизироваться в условиях процессов разделения;
Разделительный агент должен быть доступен в виде обоих энантиомеров, чтобы можно было получить обе формы субстрата;
Для промышленных целей разделительный агент должен быть относительно недорогим и легко восстанавливаемым с высоким выходом после завершения разделения.

Хинидин

Цинхонидин

Хинин

α-фенилэтиламин

начала реакции
Колоночная хроматография

(дм), с – концентрация вещества (г/л), изм. – угол, полученный

измерением поляриметром ().

хинидином

выделяли из маточного раствора после первой перекристаллизации с хинидином, т.е.

раствор был обогащен левовращающим энантиомером. С рацемической кислотой не происходило разделения кристаллических диастереомерных солей ни в каком из растворителей.

разложение кислоты
основания с первичной аминогруппой не приемлемы для расщепления данной

кислоты

кристаллизации;
Синтезирована и разделена на энантиомеры 4,7-дибромо-3-оксо-2оксобицикло[2.2.2]окт-7-ен-5-карбоновая кислота (аддукт Дильса-Альдера);
Показана устойчивость

пироновых циклоаддуктов в виде карбоновых кислот при нагревании в водно-спиртовых растворах в присутствии третичных аминов.