1 Ароматические соединения (окончание) 1. Какие реакции электрофильного

дезактивации кольца?
2. Как синтезировать орто-изомер без примеси пара-изомера? Защитные группы.

3. Почему метильная группа -СН3 орто-, пара-ориентант и активатор?
4. В какие реакции электрофильного замещения вступают другие
ароматические соединения?

5. Получение некоторых важных производных бензола.
6. Другие реакции бензола в кольце (реакции присоединения).

7. Реакции замещенных бензолов в боковой цепи:
а) галогенирование в бензильное положение;
бензильный радикал, его строение.
б) реакции окисления в боковой цепи.
8. Синтезы ароматических соединений.

А.В. Мануйлов. Лекция 10
Лицей 12

и 2-го рода в ароматическом кольце
+M >> -I
только +I
орто-,

пара-ориентанты, дезактиваторы:

+M ≈ -I

и другие алкилы

только -I

-M, -I

электрофилами просто не идут:
Невозможны такие же реакции и с сульфокислотой!
нет

реакции

нет реакции

нет реакции

сдвигаться в кольцо

без примеси пара-изомеров?
а)
б)
в)
Постановка защитной
группы
Ввод какого-нибудь
заместителя в орто-
положение к -ОСН3
Снятие

защитной
группы

..

:

:

..

(+М)

(-М, -I)

группы
трет-бутилхлорид

σ-комплекса
ароматичность сохраняется в двух структурах:
При нитровании в положение 2 в

наборе резонансных структур
ароматичность сохраняется только в одной структуре (менее выгодно):

сохраняет ароматичность

идут легко, без катализатора

2, а не 3?
Две структуры, из них
одна октетная
Три структуры, из

них
одна октетная

2-бромтиофен

и «+» на более
электроотрицательном
атоме, чем углерод
Невыгодно

температуре и давлении дает соль фенола -
фенолят натрия. Его

легко превратить в фенол
действием любой минеральной кислоты

фенолят натрия

1) получение фенола:

нуклеофильное ароматическое замещение

нуклеофильное
замещение

обработки HCl)
Современный способ - окисление изопропилбензола (кумола):
изопропилбензол

фенол ацетон

этилбензола:
этилбензол
стирол (винилбензол)
Стирол нужен для
получения полистирола
(см. лекцию 5)
Есть и другие способы

восстановления нитробензола - водородом на Ni, железом в Н2О,
с помощью (NH4)2S (эти реакции мы изучим в теме «амины»).

реакции присоединения
Гидрирование бензола и его производных протекает в жестких

условиях:

бензол С6Н6

циклогексан С6Н12

толуол

метилциклогексан

фенол

циклогексанол

никель Ренея

в бензоле есть боковая цепь, то гораздо быстрее происходит реакция

замещения в боковой цепи.

б) Реакции радикального замещения в боковой цепи:

этилбензол

a-хлорэтилбензол

бензильный
радикал

инсектицидом является только этот
стереоизомер (линдан)

А.В. Мануйлов. Лекция 8

локализован)
>>
Теперь мы можем привести еще более полный ряд относительной устойчивости

радикалов:

бензильный аллильный третичный вторичный первичный метильный

У карбокатионов точно такой же ряд!

.

Почему относительно устойчив бензильный радикал?

один - получается бензойная кислота, а «лишние» атомы углерода
в боковой

цепи превращаются в СО2.

в) Реакции окисления производных бензола:

присутствии серной кислоты
образуется только одно органическое соединение.

Напишите уравнение

реакции, расставьте коэффициенты
методом полуреакций или электронного баланса.

задачу. Как уравнять такую реакцию?

и по 180 атомов кислорода

терефталевая кислота:

катализаторе):

используются):
Марселен Бертло, 1866 г.

Позже российский химик
Николай Дмитриевич Зелинский

использовал активированный уголь
в качестве катализатора. Это
позволило снизить иемпературу
до 450о.

Вальтер Реппе, 1948 г.

Катализаторы: Ni(CN)2, Ni(SCN)2 и т.д.