Электрофильное присоединение к кратным связям

Содержание

1. Электрофильное присоединение к кратным связям
2. Реакции присоединенияРеакции присоединения включают разрыв π- или
3. ЭлектрофилыЭлектрофильные реагенты (Е, Е+) – это частицы,
4. Двойная углерод-углеродная π-связь является донором электронов
5. Электронные переходы в реакциях АЕ1 стадия2 стадиякарбокатионкарбокатионYДвухстадийный процессмедленнобыстроE
6. Изменение энергии системы вдоль координаты реакции при механизме АЕ
7. Присоединение галогенводородов и воды к несимметрично замещенному алкену
8. Устойчивость карбокатионовУстойчивость карбокатиона возрастает с увеличением числа
9. Электрофильное присоединение к 2-метилпропену II
10. Присоединение галогенводородов (гидрогалогенирование)HF < HCl < HBr < HI1-метилциклогексен1-бромо-1-метилциклогексан 70%
11. Перегруппировки
12. Правило Марковникова (1869) При присоединении реагентов типа НХ
13. Правило Марковникова не выполняется Ненасыщенные соединения, содержащие электроноакцепторные
14. Характер совместного действия заместителей
15. Правило региселективности АЕ ненасыщенных соединений Направление присоединения
16. Перекисный эффект–О–О–
17. Стереоселективность реакций АЕЕ-YЦис-присоединение реагента X-Y к этилену по четырехцентровому механизмуПродукт транс-присоединения реагента X-Y к этилену
18. Стереоселективность реакций АЕ Транс-присоединение к двойной связи объясняется
19. Образование π-комплексов. Присоединение галогенов (галогенирование)1,2-дибромобутанбутен-1Быстрое обесцвечивание раствора
20. Образование π-комплексовСтроение циклического иона бромония
21. Скорости бромирования алкенов
22. Сравнительная оценка реакционной способности алкенов в реакциях
23. Галогенирование и гидрогалогенирование симметричных алкадиенов
24. Галогенирование симметричных алкадиенов: механизм реакцииπ-комплексδ+Карбокатион аллильного типа+3,4-бромобутен-11,4-бромобутен-21,2-присоединение1,4-присоединение+
25. Контроль реакций галогенирования и гидрогалогенирования алкадиенов1,2-присоединение1,4-присоединениеТемпература проведения
26. Энергетическая диаграмма реакций 1,2- и 1,4-присоединенияКоордината реакцииЕаЕа 1,2Еа 1,41,2-присоединение1,4-присоединениеδ+δ+-
27. Типичные реакции АЕ алкенов 1) Присоединение воды
28. Типичные реакции АЕ алкенов Х = Cl,
29. Практическое значение реакций АЕПолучение спиртов, имеющих промышленное значениеэтиловый спирттрет-бутиловый спирт
30. Практическое значение реакций АЕ: реакции гидроборирования-окисленияСинтез сложных соединений с определенным пространственным строениемПолучение меченых углеводородовалкенмоноалкилборантриалкилборандиалкилборан
31. Присоединение галогеноводородовЭлектрофильное присоединение в алкинахПрисоединение по правилу МарковниковаПрисоединение против правила Марковникова
32. Скачать презентанцию

Реакции присоединенияРеакции присоединения включают разрыв π- или σ-связей в молекулах с присоединением по месту разрыва других молекул или частиц, например присоединение по кратным связямЭлектрофильное присоединение AE (addition electrophilic)Реагенты, действие которых при

Главная
Разное
Электрофильное присоединение к кратным связям

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Электрофильное присоединение к кратным связям
Лекция 6

Слайд 2Реакции присоединения
Реакции присоединения включают разрыв π- или σ-связей в молекулах

с присоединением по месту разрыва других молекул или частиц, например

присоединение по кратным связям

Электрофильное присоединение AE (addition electrophilic)

Реагенты, действие которых при химических реакциях сопровождается принятием электронов (электрофилы) окажутся наиболее подходящими для инициирования реакций двойных связей.

карбокатион

Реакции присоединенияРеакции присоединения включают разрыв π- или σ-связей в молекулах с присоединением по месту разрыва других молекул

Слайд 3Электрофилы
Электрофильные реагенты (Е, Е+) – это частицы, образующие новые ковалентные

связи за счет пары электронов партнера

- положительно заряженные ионы

H+

Hal+ NO2+ NO+

- нейтральные молекулы, имеющие электронодефицитный центр

ЭлектрофилыЭлектрофильные реагенты (Е, Е+) – это частицы, образующие новые ковалентные связи за счет пары электронов партнера - положительно

Слайд 4Двойная углерод-углеродная π-связь является
донором электронов

Слайд 5Электронные переходы в реакциях АЕ
1 стадия
2 стадия
карбокатион
карбокатион
Y
Двухстадийный процесс
медленно
быстро
E

Слайд 6Изменение энергии системы вдоль координаты реакции при механизме АЕ

Слайд 7Присоединение галогенводородов и воды к несимметрично замещенному алкену

Слайд 8Устойчивость карбокатионов
Устойчивость карбокатиона возрастает с увеличением числа алкильных групп, которые

за счет +I-эффекта уменьшают положительный заряд на атоме углерода:

Устойчивость карбокатионовУстойчивость карбокатиона возрастает с увеличением числа алкильных групп, которые за счет +I-эффекта уменьшают положительный заряд на

Слайд 9Электрофильное присоединение к 2-метилпропену II

Слайд 10Присоединение галогенводородов (гидрогалогенирование)
HF < HCl < HBr < HI
1-метилциклогексен
1-бромо-1-метилциклогексан 70%

Слайд 11Перегруппировки

Слайд 12Правило Марковникова (1869)
При присоединении реагентов типа НХ к несимметричным алкенам

атом водорода присоединяется к более гидрогенизированому атому углерода двойной связи
Найдешь

ли справедливость тут, Где действуют двойные связи: Где много водорода — так ещё дадут, Где мало — так отнимут сразу!

Правило Марковникова применимо только к самим алкенам!

Отрицательная часть реагента присоединяется более замещенному (менее гидрогенизированному) концу двойной связи

Правило Марковникова (1869) При присоединении реагентов типа НХ к несимметричным алкенам атом водорода присоединяется к более гидрогенизированому атому

Слайд 13Правило Марковникова не выполняется
Ненасыщенные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители при кратной

связи
относительно более стабильный карбокатион
менее стабильный карбокатион
Гидратация α,β-ненасыщенных карбоновых кислот:
α
β

Правило Марковникова не выполняется Ненасыщенные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители при кратной связиотносительно более стабильный карбокатионменее стабильный карбокатионГидратация α,β-ненасыщенных

Слайд 14Характер совместного действия заместителей

Слайд 15Правило региселективности АЕ ненасыщенных соединений
Направление присоединения реагентов типа НХ

к двойной углерод-углеродной связи несимметричных ненасыщенных соединений определяется относительной стабильностью

промежуточно образующихся карбокатионов

Правило региселективности АЕ ненасыщенных соединений Направление присоединения реагентов типа НХ к двойной углерод-углеродной связи несимметричных ненасыщенных соединений

Слайд 16Перекисный эффект
–О–О–

Слайд 17Стереоселективность реакций АЕ
Е-Y
Цис-присоединение реагента X-Y к этилену по четырехцентровому механизму
Продукт

транс-присоединения реагента X-Y к этилену

Стереоселективность реакций АЕЕ-YЦис-присоединение реагента X-Y к этилену по четырехцентровому механизмуПродукт транс-присоединения реагента X-Y к этилену

Слайд 18Стереоселективность реакций АЕ
Транс-присоединение к двойной связи объясняется тем,
что на первой

и второй стадиях атака происходит
с разных сторон двойной связи

Стереоселективность реакций АЕ Транс-присоединение к двойной связи объясняется тем,что на первой и второй стадиях атака происходит с разных

Слайд 19Образование π-комплексов. Присоединение галогенов (галогенирование)
1,2-дибромобутан
бутен-1
Быстрое обесцвечивание раствора брома без выделения

бромоводорода используется как простой визуальный тест на ненасыщенность
Образуются эквимолярные количества

энантиомерных продуктов транс-присоединения

Образование π-комплексов. Присоединение галогенов (галогенирование)1,2-дибромобутанбутен-1Быстрое обесцвечивание раствора брома без выделения бромоводорода используется как простой визуальный тест на

Слайд 20Образование π-комплексов
Строение циклического иона бромония

Слайд 21Скорости бромирования алкенов

Слайд 22Сравнительная оценка реакционной способности алкенов в реакциях АЕ
Реакция АЕ протекает

тем легче, чем большая электронная плотность сосредоточена между атомами углерода,

связанными двойной связью

Сопряжение двойной связи с бензольным кольцом приводит к увеличение скорости реакции АЕ

Сравнительная оценка реакционной способности алкенов в реакциях АЕ Реакция АЕ протекает тем легче, чем большая электронная плотность сосредоточена

Слайд 23Галогенирование и гидрогалогенирование симметричных алкадиенов

Слайд 24Галогенирование симметричных алкадиенов: механизм реакции
π-комплекс
δ+
Карбокатион аллильного типа
+
3,4-бромобутен-1
1,4-бромобутен-2
1,2-присоединение
1,4-присоединение
+

Галогенирование симметричных алкадиенов: механизм реакцииπ-комплексδ+Карбокатион аллильного типа+3,4-бромобутен-11,4-бромобутен-21,2-присоединение1,4-присоединение+

Слайд 25Контроль реакций галогенирования и гидрогалогенирования алкадиенов
1,2-присоединение
1,4-присоединение
Температура проведения реакции Содержание

изомера в смеси
40 ºС 20% 80%

- 80 ºС 80% 20%

Температура проведения реакции Содержание изомера в смеси
40 ºС 15% 85%
0 ºС 71% 29%

Контроль реакций галогенирования и гидрогалогенирования алкадиенов1,2-присоединение1,4-присоединениеТемпература проведения реакции Содержание изомера в смеси 40 ºС 20% 80%

Слайд 26Энергетическая диаграмма реакций 1,2- и 1,4-присоединения
Координата реакции
Еа
Еа 1,2
Еа 1,4
1,2-присоединение
1,4-присоединение
δ+
δ+
-

Слайд 27Типичные реакции АЕ алкенов
1) Присоединение воды (гидратация)
2) Присоединение серной

кислоты
3) Присоединение галогенводородов (гидрогалогенирование)
спирты
алкилгидросульфаты
галогеноалканы
Х = Cl, Br, I
Необходимо присутствие сильной

кислоты (H2SO4, HNO3, HClO4)

Типичные реакции АЕ алкенов 1) Присоединение воды (гидратация)2) Присоединение серной кислоты3) Присоединение галогенводородов (гидрогалогенирование)спиртыалкилгидросульфатыгалогеноалканыХ = Cl, Br,

Слайд 28Типичные реакции АЕ алкенов
Х = Cl, Br, I
4) Присоединение

галогенов (галогенирование)
виц-дигалогеноалканы
5) Присоединение хлорноватистой или бромноватистой кислот
Х = Cl, Br
галогеногидрины

Типичные реакции АЕ алкенов Х = Cl, Br, I4) Присоединение галогенов (галогенирование)виц-дигалогеноалканы5) Присоединение хлорноватистой или бромноватистой кислотХ

Слайд 29Практическое значение реакций АЕ
Получение спиртов, имеющих промышленное значение
этиловый спирт
трет-бутиловый спирт

Слайд 30Практическое значение реакций АЕ: реакции гидроборирования-окисления
Синтез сложных соединений с определенным

пространственным строением
Получение меченых углеводородов
алкен
моноалкилборан
триалкилборан
диалкилборан

Практическое значение реакций АЕ: реакции гидроборирования-окисленияСинтез сложных соединений с определенным пространственным строениемПолучение меченых углеводородовалкенмоноалкилборантриалкилборандиалкилборан

Слайд 31 Присоединение галогеноводородов
Электрофильное присоединение в алкинах
Присоединение по правилу Марковникова
Присоединение против

правила Марковникова

Присоединение галогеноводородовЭлектрофильное присоединение в алкинахПрисоединение по правилу МарковниковаПрисоединение против правила Марковникова

Скачать презентацию

Разделы презентаций

Электрофильное присоединение к кратным связям

Содержание

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1Электрофильное присоединение к кратным связямЛекция 6

Слайд 2Реакции присоединенияРеакции присоединения включают разрыв π- или σ-связей в молекулах

с присоединением по месту разрыва других молекул или частиц, например

Слайд 3ЭлектрофилыЭлектрофильные реагенты (Е, Е+) – это частицы, образующие новые ковалентные

связи за счет пары электронов партнера - положительно заряженные ионы H+

Слайд 4Двойная углерод-углеродная π-связь является донором электронов

Слайд 5Электронные переходы в реакциях АЕ1 стадия2 стадиякарбокатионкарбокатионYДвухстадийный процессмедленнобыстроE

Слайд 6Изменение энергии системы вдоль координаты реакции при механизме АЕ

Слайд 7Присоединение галогенводородов и воды к несимметрично замещенному алкену

Слайд 8Устойчивость карбокатионовУстойчивость карбокатиона возрастает с увеличением числа алкильных групп, которые

за счет +I-эффекта уменьшают положительный заряд на атоме углерода:

Слайд 9Электрофильное присоединение к 2-метилпропену II

Слайд 10Присоединение галогенводородов (гидрогалогенирование)HF < HCl < HBr < HI1-метилциклогексен1-бромо-1-метилциклогексан 70%

Слайд 11Перегруппировки

Слайд 12Правило Марковникова (1869) При присоединении реагентов типа НХ к несимметричным алкенам

атом водорода присоединяется к более гидрогенизированому атому углерода двойной связиНайдешь

Слайд 13Правило Марковникова не выполняется Ненасыщенные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители при кратной

связиотносительно более стабильный карбокатионменее стабильный карбокатионГидратация α,β-ненасыщенных карбоновых кислот:αβ

Слайд 14Характер совместного действия заместителей

Слайд 15Правило региселективности АЕ ненасыщенных соединений Направление присоединения реагентов типа НХ

к двойной углерод-углеродной связи несимметричных ненасыщенных соединений определяется относительной стабильностью

Слайд 16Перекисный эффект–О–О–

Слайд 17Стереоселективность реакций АЕЕ-YЦис-присоединение реагента X-Y к этилену по четырехцентровому механизмуПродукт

транс-присоединения реагента X-Y к этилену

Слайд 18Стереоселективность реакций АЕ Транс-присоединение к двойной связи объясняется тем,что на первой

и второй стадиях атака происходит с разных сторон двойной связи

Слайд 19Образование π-комплексов. Присоединение галогенов (галогенирование)1,2-дибромобутанбутен-1Быстрое обесцвечивание раствора брома без выделения

бромоводорода используется как простой визуальный тест на ненасыщенностьОбразуются эквимолярные количества

Слайд 20Образование π-комплексовСтроение циклического иона бромония