Основное уравнение электрохимической кинетики. Влияние строения заряженной

гетерогенных процессов переноса заряда.
Уравнение Фрумкина
Поляризационные кривые
Электродные реакции, контролируемые скоростью массопереноса
Диффузионная

кинетика в том числе в условиях миграции и конвекции. Диффузный и диффузионный слои у поверхности электрода.
Стационарная диффузия. Полярографическая волна при концентрационной поляризации.
Вращающийся дисковый электрод (ДЭ). Применение ДЭ в АХ и для исследования механизма реакций.

1930 г.

заряда,
А. Н. Фрумкин (1933 г.).

где выполняется условие  

преобразуется в линейную зависимость тока от перенапряжения:

Идеально поляризуемый электрод — это такой электрод, плотность тока обмена на котором равна нулю: i0 = 0.

Идеально неполяризуемый электрод — это электрод, которому отвечает бесконечно большой ток обмена: i0 = .

= const, 1 = const и  = 0,5
Поляризационная кривая

стадии переноса заряда при gOx = const, gRed = const, 1 = const и  = 0,5 в полулогарифмических координатах

Поляризационные кривые разряда-ионизации

трем механизмам.
Диффузия (градиент концентрации)
Миграция (электрическое поле)
Конвекция (перемешивание естественное или принудительное)

ck (t, x, y, z)

Ox + ne ↔ Red

Индекс s означает нахождение компонентов Ox и Red у поверхности электрода

вещества от расстояния до поверхности электрода при отсутствии тока (1)

и при пропускании катодного тока (2)

разряда ионов металла на соответствующей амальгаме;
─ - для разряда ионов

металла на чистой ртути;
─ - для анодного растворения амальгамы в растворе фонового электролита.

концентрационной поляризации при разряде ионов металла на одноименном металле

Суммарный процесс диффузии и миграции описывается уравнением вида:

+ ē → Ag0

процесс массопереноса реагентов и продуктов реакции за счет того, что

уменьшается толщина диффузионного слоя, возрастают градиенты концентрации этих веществ у поверхности электрода и их потоки диффузии.
Впервые решение задачи проведено Нернстом (1904 г.) при условии, что толщина диффузионного слоя и неперемешивемого слоя совпадают.
в условиях размешивания диффузия реагентов к электроду и продуктов реакции от элек­трода происходит в движущихся слоях, причем при приближе­нии к электроду скорость движения раствора относительно поверхности уменьшается. Это обстоя­тельство сильно осложняет решение за­дач конвективной диффузии.
Задача существенно упрощается для вращающегося дискового электрода.

широко применяется при решении разнообразных задач: аналитическая химия (связь тока

и концентрации); механизм реакций (определение числа электронов, коэффициентов диффузии);