Общая химия: Коллигативные свойства растворов.

изменять в определенных пределах, и в которой имеется взаимодействие между

частицами веществ.
При теоретическом рассмотрении растворов вводится понятие идеальных растворов – это такие растворы, в которых энергии взаимодействия между всеми видами частиц одинаковы: Е(А–А) = Е(В–В) = Е(А–В).

>0 ΔНсольв

∆Sв-ва ≥ 0 ∆Sводы <0

растворенных частиц и не зависят от их природы. К коллигативным

(общим) свойствам растворов относятся:
понижение давления насыщенного пара над раствором по сравнению с чистым растворителем;
понижение температуры замерзания раствора;
повышение температуры кипения раствора;
осмотическое давление.

прямо пропорционально молярной доле растворителя. 
p = Kp x (А), 
где p

- давление пара над раствором, Па; Kp - константа Рауля, Па; x(А) - молярная доля растворителя А.

неэлектролита равно молярной доле растворенного вещества.

где p˚ - давление пара над чистым растворителем, p - давление пара растворителя над раствором нелетучего вещества, Па; p˚- p - абсолютное понижение давления пара над раствором, Па; (p˚- p)/p˚ - относительное понижение давления пара над раствором; x(X) - молярная доля растворенного вещества X.

(раствора) – Ткип (растворителя)
ΔТзам = Тзам (растворителя) - Тзам (раствора)



ΔТз

= K· b;

ΔТк = E· b;

из чистого растворителя в раствор, или из раствора с меньшей

концентрацией растворенного вещества в раствор с большей концентраций.

и осмотическое давление (б)

(обозначается π – «пи»).
для разбавленных растворов неэлектролитов осмотическое давление рассчитывается

по уравнению Вант-Гоффа
π = сRT

коэффициентом (i) называется отношение реально наблюдаемой величины коллигативного свойства к

рассчитаной:



Для электролитов i > 1, что является прямым доказательством электролитической диссоциации; для неэлектролитов i = 1; для веществ, склонных к ассоциации (например, для раствора фтороводорода) i < 1.

= iK· b;
ΔТк = iE· b;
π = iсRT

C m,осм (x) = iCm (x)
Практическое определение
ΔТз /K = ic(x)

= Сосм (x)
Осмотическому давлению крови (740 -780 кПа) соответствует осмолярность 0,29 - 0,30 осмоль/л.

Ионизация – это процесс образования свободных ионов. Разновидностями ионизации являются
–

перенос протонов от молекул кислот к молекулам воды:
CH3COOH + H2O CH3COO– + H3O+
– перенос протонов от молекул воды к молекулам оснований:
NH3 + H2O NH4+ + OH–
– растворение веществ с ионными кристаллическими структурами:
NaCl(кр) Na+(aq) + Cl–(aq)
– диссоциация молекул на ионы:
[Pt(NH3)2(NO2)Cl] + H2O [Pt(NH3)2(NO2)H2O] + Cl–

называемой константой ионизации.

KA K+ + A–
моль/л c–αc αc αc

типа

теор = 1.86·9/58.5·0.991 = 0.2888
ΔТз прак = 0.564
I = 1.953

α = 0.953

является главной причиной кажущегося уменьшения концентрации ионов в физико-химических свойствах

раствора проявляется кажущаяся или эффективная концентрация, называемая
активностью a.
Математически она выражается следующим образом:
a= f·c
где f – коэффициент активности, c – аналитическая концентрация. По мере разбавления раствора значение f приближается к единице, а активность a – к концентрации c.

активности иона вычисляется по формуле

где z – заряд иона, I

– ионная сила раствора, определяемая как половина суммы произведений концентраций ионов на квадраты их зарядов:

и NaCl (c = 0,1 моль/л).
I(CaCl2) = 0,5(0,0033·22 + 0,0066·12)

= 0,01
I(NaCl) = 0,5(0,1·12 + 0,1·12) = 0,1

моль/л)
Ионная сила раствора вычислена выше. Коэффициенты активности находим в таблице

и вычисляем активности:
a(Ca2+) = 0,68·0,0033 = 0,00226 моль/л
a(Cl–) = 0,90·0,0066 = 0,006 моль/л

моль/л.
Решение. В разобранном выше примере были определены активности ионов:
a(Ca2+) =

0,00226 моль/л; a(Cl–) = 0,006 моль/л
Суммарная активность ионов составляет:
a(сумма) = 0,00226 + 0,006 = 0,00826 моль/л
Делим активность ионов на концентрацию соли, что и дает изотонический коэффициент: