VI группа Побочная подгруппа

(для хрома более разнообразные). В природе наиболее распространен хром, встречаются

в полиметаллических рудах вместе с вольфрамом, марганцем, железом, например Cr2O3.FeO или Fe(CrO2)2 - хромистый железняк.

свинец», PbCrO4. Современное название —крокоит. В 1797 французский химик Л. Н. Воклен выделил из него

новый тугоплавкий металл).
Название элемент получил от греч.  χρῶμα — цвет, краска — из-за разнообразия окраски своих соединений.

Fe(CrO2)2 (хромит железа). Из него получают феррохром восстановлением в электропечах коксом (углеродом):
FeO·Cr2O3 + 4C → Fe

+ 2Cr + 4CO↑
Феррохром применяют для производства легированных сталей.
Чтобы получить чистый хром, реакцию ведут следующим образом:
а) сплавляют хромит железа с карбонатом натрия (кальцинированная сода) на воздухе:
4Fe(CrO2)2 + 8Na2CO3 + 7O2 → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2↑

переводят хромат в дихромат, подкисляя раствор и выкристаллизовывая дихромат
2Na2CrO4 +

H2SO4 = Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O
г) получают чистый оксид хрома восстановлением дихромата углём:
Na2Cr2O7 + 2C → Cr2O3 + Na2CO3 + CO↑

Электролиз - получают электролитический хром из раствора хромового

ангидрида в воде, содержащего добавку серной кислоты. При этом на катодах совершаются в основном 3 процесса:
- восстановление шестивалентного хрома до трех валентного с переходом его в раствор;
- разряд ионов водорода с выделением газообразного водорода;
- разряд ионов, содержащих шестивалентный хром с осаждением металлического хрома;
Cr2O72− + 14Н+ + 12е− = 2Cr + 7H2O

нагревании, со всеми неметаллами, кроме азота и водорода:
2Cr + 3Cl2

= 2CrCl3
4Cr + 3O2 = 2Cr2O3
2Сr + 3S = Cr2S3
Растворяется в разбавленных кислотах, в концентрированных - пассивируется:
Cr + H2SO4 = CrSO4 + H2
С кислородом хром образует оксиды различного состава: CrO - оксид II хрома, твердое аморфное вещество красного цвета, получается восстановлением водородом при нагревании из оксида III хрома:
Cr2O3 + H2 = 2CrO + H2O
Соединения Cr+2 неустойчивы и окисляются на воздухе:
4Cr(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Cr(OH)3

кислороде, используется как катализатор, краска, входит в состав полировочных паст.

Cr2O3-амфотерный оксид, которому соответствует амфотерный гидроксид Cr(OH)3,слабое, нерастворимое в воде основание, легко растворимо в кислотах и щелочах:
Cr(OH)3 + 3HCl = CrCl3 + 3H2O
Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3[Cr(OH)6]

и восстановительными свойствами:
Cr2(SO4)3 + Zn = 2CrSO4 + ZnSO4 (ок.)
2CrCl3

+ 3KNO3 + 10KOH =
2K2CrO4 + 3KNO2 + 6KCl + 5H2O(вос.)
CrO3 - хромовый ангидрид, твердое вещество красно-бурого цвета, хорошо растворимое в воде. Получается при взаимодействии хромата калия с концентрированной серной кислотой:
K2CrO4 + H2SO4 = CrO3 + K2SO4 + H2O

хроматы - желтого цвета и H2Cr2O7 - двуххромовая, соли бихроматы

- оранжевого цвета. Хроматы и бихроматы сильнейшие окислители.
Хром используется как легирующая добавка к сталям (нержавеющие), в качестве защитных покрытий на менее благородных металлах. Соединения хрома используются в качестве красок, катализаторов.

оксид МоО3. В металлическом состоянии впервые получен П. Гьельмом в 1782 г. восстановлением оксида углём:

он получил молибден, загрязненный углеродом и карбидом молибдена. Чистый молибден в 1817 году получил Й. Берцелиус.
Название происходит от греч. μολυβδος, означающего «свинец». Оно дано из-за внешнего сходства молибденита (MoS2), минерала из которого впервые удалось выделить оксид молибдена, со свинцовым блеском (PbS). Вплоть до XVIII в. молибдент не отличали от графита и свинцового блеска, эти минералы носили общее название «молибден».

обжигают до образования оксида МоО3:
2MoS2 + 7O2 → 2MoO3 + 4SO2
который подвергают дополнительной

очистке. Далее МоО3 восстанавливают водородом:
MoO3 + 3H2= Mo + 3H2O
Полученные заготовки обрабатывают давлением (ковка, прокатка, протяжка).

в XVI в. под названием «волчья пена» — «Spuma lupi» на латыни, или

«Wolf Rahm» по-немецки. Название было связано с тем, что вольфрам, сопровождая оловянные руды, мешал выплавке олова, переводя его в пену шлаков («пожирает олово как волк овцу»).
В настоящее время в США, Великобритании и Франции для вольфрама используют название «tungsten» (швед. tung sten — «тяжелый камень»).

концентратов и последующем восстановлении до металлического порошка водородом при температуре ок. 700 °C.
WO3 + 3H2=

W + 3H2O
Из-за высокой температуры плавления вольфрама для получения компактной формы используются методы порошковой металлургии: полученный порошок прессуют, спекают в атмосфере водорода при температуре 1200 °C, затем пропускают через него электрический ток. Металл нагревается до 3000 °C, при этом происходит спекание в монолитный материал. Для последующей очистки и получения монокристаллической формы используется зонная плавка.

хром. Характеризуются высокими температурами плавления (Mo - 2400oC, W -

3400oC).
Вольфрам является одним из наиболее тяжелых и самым тугоплавким металлом. При температуре около 1600 °C хорошо поддается ковке и может быть вытянут в тонкую нить.
Содержание молибдена в земной коре 3·10-4% по массе. В свободном виде молибден не встречается. Известно около 20 минералов молибдена.
Вольфрам встречается в природе главным образом в виде окисленных сложных соединений, образованных трехокисью вольфрама WO3 с оксидами железа и марганца или кальция, а иногда свинца, меди, тория и редкоземельных элементов. 

все реакции идут медленно, легко образуются при нагревании только карбиды

(WC2, MoC).
В кислотах вольфрам почти нерастворим, кроме смеси азотной и плавиковой кислот. Молибден взаимодействует с концентрированной серной кислотой при нагревании:
W + 2HNO3 + 6HF = WF6 + 2NO + 4H2O
Mo + 3H2SO4 = H2MoO7 + 3SO2 + 2H2O

MoO3 и WO3, твердые вещества, плохо растворимые в воде, но

легко растворимы в щелочах с образованием солей молибденовой и вольфрамовой кислот (H2MoO4 - белого цвета,H2WO4 - желтого цвета),твердые вещества, при нагревании отщепляющие воду и переходящие в соответствующие оксиды.
При взаимодействии со фтором образуются гексафториды молибдена и вольфрама (MoF6, WF6), легко летучие жидкости, при взаимодействии с водой образуют оксосоединения типа МеOF4, MeO2F2. Гексахлорид известен только для вольфрама - темно-фиолетовое твердое вещество.

или черного цвета. При нагревании на воздухе они окисляются до

MeO3, при прокаливании без кислорода отщепляют серу и переходят в сульфиды состава MeS2.
В металлическом виде молибден и вольфрам применяются в металлургической промышленности при выплавке высококачественных специальных сортов стали (ружейные и орудийные стволы, броня). Вольфрам используется для производства нитей электроламп, нагревательных обмоток электропечей, антикатодов в электронных лампах, изготовления свехтвердых сплавов.